Вычисление растворимостей по свободным энергиям растворов

Разница между результатами, получаемыми при пользовании мо-лярностями или активностями, лежит в пределах точности, с которой определены растворимости трудно растворимых веществ. Интересно отметить, однако, что даже у разбавленных растворов с концентрацией порядка 10 т, коэфициент активности двухвалентных соединений заметно меньше 1. При вычислениях растворимости по свободным энергиям важно, чтобы растворимость была лыражена в стехио-метрических, а не в средних молярностях. Так, если для Са(ОН)2 величина г = 2Х1 > то стехиометрическая молярность по уравнению (5.52) будет 1,26 молей на 1000 г Н О. [c.76]

Ясно, что уравнение (3) может служить для вычисления равновесий в растворах из растворимостей, степеней диссоциации, а также из F , т. е. из термических данных для чистых А . Это уравнение дает, таким образом, для растворов тот же обходной путь для применения тепловой теоремы Нернста, который Нернст [1, 15] предложил для газообразных систем. Все выведенные выше соотношения справедливы, однако только для Т = onst. Вопрос о температурной зависимости и К, т. е. о численной оценке температурных коэффициентов свободных энергий констант равновесия, наталкивается на значительные трудности. [c.47]

Простейшей и наиболее непосредственной моделью гидрофобного связывания является перенос соединения из водного раствора в другую фазу, которой может быть как само изучаемое соединение в жидком состоянии, так и. любая другая неводная фаза. Свободная энергия этого переноса, вычисленная из коэффициентов распределения между двумя фазами или в случае жидкого соединения, по данным растворимости дает грубую оценку свобод-но11 энергии, ожидаемой для гидрофобного взаимодействия с участием этого соединения. Так, связывание ряда углеводородов с сывороточным альбумином и ряда углеводородных ингибиторов с активным центром химотрипсина в каждом случае обратно пропорционально растворимости этих углеводородов в воде [17, 18]. Зависимость логарифма растворимости от энергии связывания свидетельствует о том, что изменения в структуре углеводорода влияют на его энергию связывания с сывороточным альбумином приблизительно вдвое слабее, чем на растворимость, в то время как в случае ингибиторов химотрипсина влияние па ингибирующую способность и растворимость почти [c.307]