Фундаментальные колебания молекулярных кристаллов

Фундаментальные колебания молекулярных кристаллов [c.134]

Мы уже говорили о тех упрощениях, которые вносят в изучение колебательных спектров молекулярных кристаллов метод позиционной симметрии (гл. 5, 2) и разложение потенциальной энергии на несколько членов (гл. 5, 4). Ниже мы будем рассматривать главным образом фундаментальные колебания, предполагая строение кристаллов известным. [c.296]

Настоящая работа (№ государственной регистрации 01.20.00 00161) направлена на решение фундаментальной проблемы протекания в твердых телах особого типа бимолекулярных химических реакций, не сопровождающихся массопереносом - реакций с участием квазичастиц, создаваемых внешними воздействиями. Новизна подхода заключается в изучении прежде всего особенностей химических механизмов деградации электронных возбуждений в ионно-молекулярных кристаллах. Автолокализация в ионных кристаллах, таких как ЩГК, процесс по сути физический, т.к. взаимодействие квазичастиц с решеточными фононами приводит, как правило, только к изменениям межъядерных расстояний. Аналогичный процесс в ионно-молекулярных кристаллах (ИМК) происходит при участии как решеточных, так и локальных, внутренних колебаний, что зачастую приводит к разрыву или перераспределению химических связей внутри сложных ионов с образованием различного рода новых частиц-изомеров, комплексов с переносом заряда, соединений с необычной степенью окисления. [c.97]

Имеется большое число данных, относящихся к двухатомным молекулам, но здесь кратко рассмотрены только фундаментальные частоты для соединений, интересных в химическом отношении. Галогеноводороды в конденсированной фазе полимеризуются. Фтористый водород полимеризуется даже в газовой фазе. Галогеноводороды образуют также молекулярные соединения с органическими растворителями. Данные табл. 11 иллюстрируют влияние полимеризации и ассоциации с растворителем на частоту колебания. Гибертом и Хор-нигом [5] обнаружено, что в смешанных кристаллах НС1 и НВг при низких температурах частота валентных колебаний Н—Вг выше, чем в чистых кристаллах НВг, тогда как частота валентных колебаний Н—С1 в смешанных кристаллах ниже, чем в чистых кристаллах НС1. Галогениды щелочных металлов димеризуются в газообразном состоянии, и анализ их нормальных колебаний [c.105]

Для иллюстрации влияния структуры кристалла на колебательный спектр, образующих его молекул или молекулярных ионов рассмотрим, например молекулярный ион N07, фундаментальные частоты которого в отсутствие сильных межмолекулярных взаимодействий и его симметрия указаны в табл. Х.1. Колебательный пектр кристалла нитрата натрия в отличие от изолированных ионов N07 состоит уже из шести фундаментальных частот, причем три из них наблюдаются только в ИК спектре, три — только в спектре КР- В кристалле NaNOз происходит расщепление дважды вырожденных колебаний иона N07 и активность кохмпонентов расщепления оказывается различной, т. е. по одной мы наблюдаем в ИК спектре и по одной — в спектре КР- Разобраться в этом позволяет фактор-групповой анализ. Из рентгеноструктурных данных известто, что пространственная группа кристалла нитрата натрия О а (РЗС), а в его элементарной ячейке содержатся две фор-210 [c.210]

В большинстве сравнительных исследований каталитической активности и селективности, как следует из приведенных примеров, удельная поверхность металла рассматривалась как некий параметр без уточнения вопроса о распределении частиц по размерам. В последнее время в связи с усилившимся интересом к свойствам малых частиц появились работы, подробно обсуждающие природу активных центров катализаторов, содержащих высокодисперсный металл на носителе. В фундаментальной работе Хардевельда и Монтфорта [2171, посвященной изучению влияния размеров кристаллов на адсорбцию молекулярного азота на N1, Рс1 и Р1, было показано, что для того, чтобы валентное колебание в молекуле азота могло быть активным в ИК-спектре, N2 должен адсорбироваться на особых центрах поверхности. Эти центры присутствуют в значительном количестве только в мелких частицах с 20< <70 А и имеют координацию 5 (центры В5), т. е. атом, адсорбированный на таком центре, входит в контакт с 5 атомами N1. Было получено три типа N1— 5102-катализато-ров, отличающихся распределением кристаллов по размерам (рис. 22), которое вычислено путем анализа электронномикроскопических снимков (рис. 23, 24). [c.66]