Фактор-групповой анализ

В табл. 24 приведены наблюдаемые в инфракрасном спектре и в спектре комбинационного рассеяния частоты колебаний некоторых карбонатов и нитратов. Интересно отметить, что кальциту и арагониту присущи различные спектры, несмотря на то что химический состав этих соединений одинаков. Очевидно, это объясняется различиями кристаллической структуры. Чтобы провести детальное исследование спектров кристаллов, необходимо рассматривать спектры с точки зрения позиционной симметрии или фактор-группового анализа. Согласно Хал-форду [202], спектр молекулы в кристалле определяется новыми правилами отбора, вытекающими из позиционной симметрии — локальной симметрии окружения кристалла около центра тяжести молекулы в элементарной ячейке. Позиционную симметрию можно непосредственно определить, если известны пространственная группа [c.131]

Подробности их метода фактор-группового анализа см. в работах [195] и [203]. [c.135]

Колебательные спектры тех минералов, которые существуют в виде молекул-гигантов, можно исследовать с использованием метода фактор-группового анализа [195, 203]. Минералы, которые существуют не в виде. мо-лекул-гигантов, можно исследовать методом анализа локальной симметрии [202]. Некоторые исследования опубликованы в работах а-кварц [570] р-кварц [571] карбид кремния [572] рутил [573] и силикаты [574—5746]. [c.172]

Несмотря на высокую эффективность доступных способов и комплексных схем разделения нефтей и концентрирования соединений отдельных классов, главным фактором, определяющим точность получаемых результатов, является сложность состава анализируемого вещества Без привлечения современных средств инструментального анализа глубоких сведений о природе нефтей, продуктах их разделения и переработки получить нельзя Задача еще более усложняется при исследовании высших компонентов нефти, содержащих большое количество гибридных соединений, объединяющих в составе своих молекул разнообразные углеводородные фрагменты и гетероатомные функции Наука не располагает пока достаточно полными знаниями о составе и структуре тяжелых нефтяных остатков и строении входящих в них веществ вследствие, как отмечалось, сложности состава и офаниченных возможностей классических химических и физико-химических методов анализа и недостаточно широкого использования современных методов инструментального анализа для изучения этих соединений Способы структурно-группового анализа, основанные на эмпирических корреляциях структурных параметров углеводородов с их молекулярными массами, плотностями, показателями преломления, вязкостями и другими физическими константами, непригодны для продуктов, содержащих уже несколько процентов гетероатомов [c.238]

Ко второй группе относятся методы структурно-группового анализа, выделение замкнутых по строению атомных групп в молекуле, исследование влияния окружения группы и замещений, внутри- и межмолекулярных взаимодействий и поворотных изомеров. При таких исследованиях наряду с измеренными величинами спектра необходимо располагать дополнительной информацией об относительных амплитудах колебаний частей молекулы в данном нормальном колебании (форма колебаний), а также о тех факторах (геометрия молекулы, характеристики межатомных сил и взаимодействий групп, дипольные моменты связей и др.), которые определяют положение полос или линий в спектре и их интенсивности и поляризации. Совокупность сведений такого рода принято называть интерпретацией полосы (линии). Достаточно надежная и полная интерпретация полосы может быть получена только на основе соответствующего теоретического исследования и модельных расчетов. [c.169]

Таким образом, необходимо еще раз отметить то обстоятельство, что, несмотря на внешне большой объем выполненных исследований и накопленных экспериментальных данных, в современных сведениях о природе металлосодержащих соединений нефтей сохраняется множество принципиально важных пробелов. Далеки от решения вопросы методологии селективного выделения узких групп этих нефтяных компонентов без нарушения их первичной молекулярной структуры или даже их сколько-нибудь детализированного группового анализа. Представления о строении молекул металлосодержащих соединений нефти всех типов, за исключением порфиринов, носят лишь предположительный характер. При рассмотрении подавляющего большинства поливалентных металлов не дано убедительных доказательств их фактического валентного состояния — основного фактора, определяющего координационные свойства элементов. Не изучены [c.236]

Из данных линейно-группового анализа следует, что отдельная полиэтиленовая цепь имеет 18 фактор-групповых нормальных колебаний (14 из них являются истинными, см. табл. 11). Молекулярные движения при этих колебаниях показаны на рис. 22. Пространственно-групповой анализ приводит к удвоенному числу фактор-групповых нормальных колебаний, поэтому одному колебанию, [c.124]

В работах [925, 980, 1200] исследовали ИК-спектры политетрафторэтилена и провели интерпретацию полос, исходя из анализа групповых частот и фактор-группы. Анализ симметрии макромолекул, проведенный для 13б- и 157-спиралей относительно КР-и ИК-активных колебаний, дает одинаковый результат. Оптически активные фактор-групповые колебания распределяются по типа симметрии следующим образом четыре колебания относятся к типу симметрии Л] (КР-активные), три — к Аг (ИК-активные, параллельный дихроизм), восемь — к (КР- и ИК-активные, перпендикулярный дихроизм), девять — к Е2 (КР-активные). Колебания типа Л] и Лг соответствуют нулевой разности фаз между колебаниями различных СРг-групп. [c.249]

При анализе экспериментальных данных по кинетике изменения выхода и концентрации групповых компонентов в КМ возникает необходимость возможно точного определения положения экстремумов, вклада неизотермической стадии и влияния различных факторов процесса карбони- [c.132]

Составление конкретных схем систематического анализа зависит от выбранного способа разделения на фазы, применяемого группового реагента и свойств компонентов системы. Главная задача—добиться полноты разделения, поэтому необходимо учитывать все факторы, которые могут оказать мешающее действие. Реакция с каждым групповым реагентом проводится в строго определенных условиях, которые выбирают путем соответствующих расчетов. Так, при составлении схем анализа, основанных на раз- [c.119]

Остаточная сумма, наоборот, учитывает рассеяние результатов внутри отдельных групп около группового среднего х/, гр при закрепленном уровне фактора Р/. Таким образом, остаточная сумма отражает влияние случайных помех на результат анализа. Ее вычисляют путем последовательного сложения частных сумм квадратов отклонений по всем к группам [c.149]

Анализ литературных данных показывает, что все известные факторы, приводящие к изменению состава нефти миграция, биодеградация, катагенез и т.д. - могут в большей или меньшей степени сказываться на микроэлементном составе нефти. Оценить роль каждого фактора при этом, исходя только из общего содержания микроэлементов в нефтях, довольно сложно без знания распределения их по групповым составляющим нефти. К сожалению, такие исследования крайне немногочисленны. В табл. 32 приведены данные, из которых можно получить представление о распределении микроэлементов в маслах, смолах и асфальтенах нефтей Западной Сибири. Из табл. 32 видно, что подавляющее количество ванадия сосредоточено в асфальто-смолистой части нефти. Следовательно, процессы, ведущие к потере легких фракций, могут [c.103]

Ввиду аналитической направленности книги теоретические вопросы изложены в ней в такой степени, чтобы читатель только почувствовал основы молекулярной динамики. Для получения из спектра максимальной информации важно иметь хорошую технику. Однако даже применение ЭВМ не исключает случайностей и небрежностей как в ходе приготовления образца, так и при работе на спектрофотометре, и этим вопросам уделено очень большое внимание. Важно также, чтобы всякий, кто имеет дело со спектральным прибором, понимал, как он работает с этой целью рассмотрены основные принципы конструкций существующих спектрофотометров. Представляются полезными списки ссылок на каталоги спектров и обзоры, посвященные специальным вопросам. Как мне кажется, количественный анализ методами ИК-спектроскопии используется недостаточно широко и понимается не всегда правильно, поэтому в книге ему отведено центральное место и для иллюстрации многообразия его возможностей приведено несколько примеров. Рассмотрены факторы, влияющие на групповые частоты, но групповые частоты отдельных функциональных групп не обсуждаются — по следующим причинам во-первых, имеются превосходные книги, посвящен- [c.7]

Основной особенностью анализа группового состава, отличающей его от анализа индивидуального состава, является его статистический характер. Это обусловлено тем, что все измеряемые или рассчитываемые величины представляют собой не характеристики какого-то определенного соединения, которые можно измерить с той или иной степенью точности, определяемой приборными факторами и условиями опыта, а являются результатом усреднения таких характеристик для многих индивидуальных соединений, присутствующих в смеси, т. е. все калибровочные коэффициенты, коэффициенты чувствительности и другие параметры являются функциями состава смеси. Поэтому в молекулярной масс-спектрометрии особенно большую роль играет построение спектральных моделей анализируемых групп соединений (которые далее мы будем называть групповыми масс-спектрами), уменьшающих большой разброс спектральных признаков индивидуальных соединений, сильную зависимость этих признаков от структуры, которые могли бы определяться даже при отсутствии в ряде случаев достаточного количества экспериментального материала. [c.58]

При использовании прямых методов анализа нефтепродуктов существенное влияние на полученные результаты оказывают кроме перечисленных факторов еще и свойства основы пробы (ее углеводородной части) вязкость, летучесть, групповой состав и др. Эти свойства основы влияют на скорость и полноту ее испарения, что в свою очередь отражается на коэффициенте обогащения пробы, на скорости испарения примесей и на состав дуговой плазмы. При анализе легких нефтепродуктов методом вращающегося электрода основа полностью испаряется до достижения аналитического промежутка и анализу подвергается сухой остаток. Высококипящие продукты испаряются лишь частично. Основная масса закоксовывается и испаряется при непосредственном соприкосновении с пламенем дуги. В результате этого интенсивность линий определяемых примесей снижается. Аналогичная картина наблюдается и при использовании других прямых методов анализа (пропитки, двухстадийного и предварительного испарения и др.). [c.85]

Фактор-групповой анализ предсказывает для решетки алмаза (пространственная группа 0 ) одно трижды вырожденное колебание, активное в спектрах комбинацпо п ого рассеяния (КР), с частотой, соответствующей волновому числу 1332 см (рамановская частота, отвечающая максимально возможной энерг11И фонона алмазной решетки [33 ]). [c.112]

Мы рассмотрели понижение симметрии, вызванное локальным полем в определенном месте. Теперь надо учесть тот факт, что может иметь место взаимодействие между различными молекулами элементарной ячейки, т. е. мы должны перейти к фактор-групповому анализу [108]. Он включает в основном рассмотрение координат симметрии элементарной ячейки [уравнение (7)]. Построение этих координат симметрии полностью аналогично построению координат симметрии молекулы из ее внутренних координат. В рассматриваемом примере внутренними координатами являются нормальные координаты молекул в четырех местах ячейки. Симметрией, которую нужно использовать, является, конечно, симметрия фактор-группы. Таблица корреляций дает следующий результат каждому колебанию типа Аи молекулы, находящейся в выбранном месте, будут соответствовать четыре колебания элементарной ячейки, по одному каждого из типов Аш, Вы, Вги. и 5за. Таким же образом каждое колебание типа Ag дает четыре колебания элементарной ячейки симметрии Aig, Big, Bzg и Bag. Из этих колебаний элементарной ячейки те колебания, которые входят в класс Biu с дипольным моментом перехода, параллельным оси с, будут активны в инфракрасном спектре и так далее. Если продолжить рассмотрение в качестве примера колебания Vjg ( lu), которое неактивно в спектре газовой фазы, но активно в спектре кристалла, то оно расщепляется на четыре колебания элементарной ячейки типов Ац, В , Вчи. и В ,, из которых три последних будут активны в инфракрасном спектре. Хотя всего насчитывается Nt колебаний кристалла, возникающих из колебания 12, однако активны в спектре только эти три колебания. Колебание еы), активное и вырожденное в спектре газа, активное и дающее дублет в приближении локальной симметрии, расщепляется далее на четыре колебания в каждом компоненте дублета, или всего на восемь колебаний. Из этих восьми колебаний шесть (2Вы, 2В211, 2Взи) активны в инфракрасном спектре. Вновь следует подчеркнуть, что величины расщеплений не могут быть предсказаны из рассмотрения симметрии. При этом может наблюдаться случайное вырождение, если ширина щели прибора или естественная ширина линий превышают расстояние между линиями. [c.586]

Для иллюстрации влияния структуры кристалла на колебательный спектр, образующих его молекул или молекулярных ионов рассмотрим, например молекулярный ион N07, фундаментальные частоты которого в отсутствие сильных межмолекулярных взаимодействий и его симметрия указаны в табл. Х.1. Колебательный пектр кристалла нитрата натрия в отличие от изолированных ионов N07 состоит уже из шести фундаментальных частот, причем три из них наблюдаются только в ИК спектре, три — только в спектре КР- В кристалле NaNOз происходит расщепление дважды вырожденных колебаний иона N07 и активность кохмпонентов расщепления оказывается различной, т. е. по одной мы наблюдаем в ИК спектре и по одной — в спектре КР- Разобраться в этом позволяет фактор-групповой анализ. Из рентгеноструктурных данных известто, что пространственная группа кристалла нитрата натрия О а (РЗС), а в его элементарной ячейке содержатся две фор-210 [c.210]

Проведенные С.П. Максимовым, Т.А. Ботневой, Н.А. Еременко и др. исследования нефтей Волго-Уральской нефтегазоносной провинции, Предкавказья, Прибалтики и других регионов с применением разработанной во ВНИГНИ геохимической методики с использованием изотопных и спектральных методов, а также структурно-группового анализа позволили по-новому подойти к трактовке причин разнообразия состава нефтей. Были выявлены различия между нефтями, залегающими в разных стратиграфических горизонтах, не связанные с воздействием на них вторичных факторов. Изучение нефтей проводилось в двух направлениях. Первое — выявление закономерностей в изменении состава нефтей в пределах одного и того же стратиграфического комплекса и второе — выделение наиболее типичных для данного комплекса нефтей, наименее подверженных вторичным изменениям, и сопоставление их с выше- и ниже-залегающими нефтями с ОБ вмещающих пород. [c.3]

Одним из основных факторов, влияющих на излучение топлив при их сгорании, является содержание в них ароматических углеводородов сказывается также строение других углеводородов, входящих в состав топлив. Как известно, структур-но-групповой анализ по методу п-й-М 4] позволяет определить число ароматических колец Ка и общую цикличность Ко вредней молекулы топлива. Следовательно, можно ожидать, что между Ка и в меньшей степени Ко и люминометрическим числом воз никае определенная зависимость (рис. 2). [c.140]

Это предположение позволило методом инспекционно-группового анализа отыскать автомодельное решение для совмещенных тепломассо-обменных процессов в движущихся нелинейно-вязких средах. При этом зависимость эффективной вязкости среды от температуры и концентрации искалась в предположении адитивности влияния этих факторов [c.88]

Результаты структурно-группового анализа всех фракций углеводородов хорошо согласуются со значением фактора симметрии (см. табл.7). При одноступенчатой обработке карбамидом алкано-циклоалкановой фракции получено до 62% концентрата нормальных алканов. [c.36]

Исходя из анализа состояния теории теплопроводности жидкостей и существующих методов расчета коэффициента теплопроводности жидких углеводородов и нефтепродуктов при разработке методики принят эмпирический подход. В основу его положены экспериментальное изучение свойств большого ассортимента нефтей и нефтепродуктов, отличающихся по физико-химическим свойствам и углеводородному составу, анализ и систематизация существующего экспериментального материала с целью установления-связи между Л и факторами, учитывающими состав нефтепродуктов. При этом было признано целесообразным записывать функциональные зависимости Л непосредственно от тех характеристик, которые используются в различных вариантах структурно-группового анализа /методы rij-jD-M, n -ji-tKun. n -j -V/ и определяются при идентификации нефтепродуктов. [c.55]

Использование С ЯМР-спектроскопии при исследованип нефти Федоровского месторождения [21] не дало ожидаемых результатов, так как не учитывался ряд методических особенно-сте11 записи спектров. Была поставлена задача на основании литературных и своих экспериментальных данных проследить возможности С ЯМР для анализа такого сложного объекта, каким является нефть, выбрать оптимальные условия записи спектров таких систем и лучшую аналитическую методику проведения структурно-группового анализа. Типичный спектр С ЯМР (рис. 2) нефтяных компонентов содержит две основные полосы поглощения атомов углерода — в насыщенных (0—70 м. д. от ТМС) и ароматических (100—170 м. д.) структурах. Зная интегральные интенсивности наблюдаемых областей сигналов, мы можем легко найти фактор ароматичности исследуемого продукта /а =/а/(/а +/пас), Я имея другие предварительньш сведения об объекте исследования (м. м., элементный и функциональный состав, спектр И ЯМР), можем найти и другие параметры, на- [c.56]

Фракция 6 представляет собой многокомпонентную смесь углеводородов, не образовавших комплекс с карбамидом. Высокое значение фактора симметрии 5 И" 62,3 (см. табл. 1.11), указывает на наличие наряду с нафтеновыми углеводородами с разветвленными цепями и ароматических углеводородов. По данным структурно-группового анализа, во фракции содержится также 25% изоалканов. В связи со сложностью состава на термограмме этой смеси углеводородов отсутствуют четко выраженные эндотермические эффекты, отвечающие фазовым переходам при ее нагревании. [c.36]

Большинство названных выше явлений затрудняет выполнение анализа. Одним из важных и наиболее удобных методов устранения влияния факторов (г) и (д) является применение других ком-плексоо бразующих реактивов — маскирующих веществ . Далее, в отличие от предыдущих, фактор (д) не всегда является отрицательным иногда удобно одним приемом установить предельное содержание нескольких элементов. Такой групповой анализ представляет интерес в ряде практически важных случаев. [c.127]

Много внимания уделяется использованию наблюдений собственной люминесценции, как диагностического признака раковых заболеваний. Так, ряд авторов наблюдали у больных злокачественными опухолями флуоресценцию пораженных тканей, мочи и крови, отличавшуюся большей яркостью и цветом свечения по сравнению со здоровыми людьми. По Роффо [22], свечение пораженной кожи позволяет проводить раннюю диагностику предраковых состояний. Ферруфино [23] полагает, что этим путем обнаруживается предрасполагающее к раку повышенное содержание холестерина в кожных инфильтратах. В книге Гладкова [13] подробно рассмотрены возможности использования наблюдения люминесценции опухолей для контроля правильности их удаления в ранних стадиях рака гортани. Как диагностический признак рака описана более яркая флуоресценция мочи больных [24], флуоресценция красного цвета гене-талий женщины [25], [26] кожи и т. д.. Следует подчеркнуть, что данные отдельных авторов нередко находятся между собой в противоречии. Например, Розенталь [17] указывает, что практическая ценность желтого свечения при кожных поражениях, о котором писал Роффо, не подтвердилась, не оправдались и другие диагностические признаки. Такое расхождение наблюдений отдельных авторов понятно, если учесть, что в указанных методах диагностики довольствуются констатацией различия флуоресценции тканей или биологических жидкостей у больных раком по сравнению со здоровыми факторы же, обусловливающие это различие, остаются невыясненными. Иными словами, сортовой (групповой) анализ здесь еще не перерос в химический и использование рекомендуемых диагностических люминесцентных признаков требует большой осторожности. Потребуется много труда для того, чтобы выяснить, какими отклонениями в процессах метаболизма обусловливается появление той или иной флуоресценции, используемой как диагностический признак. [c.296]

Свойства бензино-лигроиновых фракций (нафты), ис-цользуемых в качестве сырья, вернее их груииовой состав, выраженный в содержании парафинов, олефинов, нафтенов и ароматики, также влияет на выход и качество продукта. Групповой анализ нафты является важным фактором в оценке качества сырой нефти. [c.96]

На основе актов по форме Н-1, актов специального расследования групповых, тяжелых и смертельных случаев, актов СЭС о расследовании профессиональных заболеваний, специальных обследований и проверок, проводимых вышестоящими хозяйственными организациями и органами надзора, и других материалов проводится анализ причин, вызывающих несчастные случаи и ирофессиональпые заболевания, определяется тактика борьбы с травматизмом, принимаются конкретные меры для устранения отдельных опасных и вредных факторов. Известны различные методы анализа этих материалов в пашей стране практически применяются статистический и монографический методы анализа производственного травматизма. [c.21]

Анализ спектров показал,что по мере перехода от моноциклических углеводородов к смолам и асфальтена1л возрастает фактор ароматичности, причем, наименьшей ароматичностью обладают все групповые [c.107]

Так же, как и С. А. Пунанова [3], мы только констатируем факт природной дифференциации нефтей по содержанию и пропорциям в них V и Ni. Несмотря на большой объем накопленных данных (около 1800 определений V и более 1600 анализов на N1, табл. 2.22), вскрыть причины такой дифференциации пока не удается. В определенной степени этому мешают отмеченные выше значительные вариации измеренных концентраций V и N1 л,а-же для нефтей единого региона, а иногда и месторождения, причем не всегда ясно, в какой мере эти вариации обусловлены природными факторами, а в какой — отклонениями, вызванными неидентичностью условий и способов подготовки и анализа образцов в работах различных исследователей. Дальнейшее накопление экспериментальных данных, даже получаемых по унифицированным методикам, вряд ли приведет к успеху в деле окончательного установления причин дифференциации нефтей ло распределению металлов, если последнее будет изучаться в отрыве от основных химических характеристик нефтей, в первую очередь таких, как их химический тип, вещественный, групповой, гетероатомный и функциональный составы. В постановке и реализации таких комплексных исследований каждого образца нефти — главный путь решения проблемы. [c.197]

В 1952 г. в Сахалинском комплексном научно-исследовательском институте Сибирского отделения АН СССР (СахКНИИ) было начато систематическое изучение свойств и состава нефтей сахалинского нефтеносного района. В период 1952—1955 гг. проводилось общее физико-химическое исследование нефтей ранее и вновь открытых месторождений и изучение группового химического состава с целью разработки химической и технологической классификации этих нефтей [10]. Было найдено, что нефти сахалинских месторождений чрезвычайно разноо бразны по своим свойствам и составу. Здесь наряду с тяжелыми, малопарафини-стыми, смолистыми нефтями, практически не содержащими легких фракций, имеются легкие нефти с ничтожным содержанием смол и серы, высокопарафиновые — с необычно большим содержанием легких ароматических углеводородов. Анализ накопленного фактического материала с геохимических позиций позволил предположительно выделить по крайней мере три генетических типа среди нефтей Сахалина и отметить значительную роль фактора миграции в их формировании [11, 12]. [c.5]

Выбор элюента для ГПХ-анализа ВМСН определяется многокомпонентностью группового состава и химическим разнообразием структурных типов входящих в них соединений. Значительное влияние этих факторов было показано в работах [65, 66] на примере ГПХ-анализа модельных соединений, химическое строение которых ко многом отражает основные принципы структурной организации БМСН. Так как входящие в состав этих соединений вещества обладают значительной молекулярной массой и включают гибридные структурные фрагменты, то различие при хроматографировании отдельных компонентов сглаживается. [c.21]