Полимеризация влияние солей

В других условиях, под каталитическим действием солей закиси меди (Ньюленд), полимеризация ацетилена идет иначе. Во взаимодействие вступают две молекулы ацетилена одна участвует в реакции с разрывом тройной связи, другая — за счет водорода, подвижного благодаря влиянию тройной связи. [c.88]

В качестве эмульгаторов применяются калиевые и натриевые соли природных и синтетических жирных кислот и диспропорционированной канифоли, алкилсульфонат натрия и др. Этими эмульгаторами заменяется некаль (натриевая соль дибутилнафталинсульфокислоты), применяющийся в производстве бутадиеннитриль-ных каучуков. Выбор эмульгатора обусловлен его доступностью, способностью обеспечивать необходимую скорость полимеризации, устойчивостью латекса на всех стадиях технологии производства и способностью биологически разлагаться при очистке сточных вод. Применяемые анионоактивные эмульгаторы не оказывают влияния на микроструктуру каучука. Бутадиен-нитрильный каучук СКН-18, полученный при 30°С с применением некаля, алкилсуль-фоната натрия и калиевого мыла синтетических жирных кислот, имеет одну и ту же микроструктуру транс-1,4-звеньев 60,0—63,8%, г с-1,4-звеньев 26,2—30,2% и 1,2-звеньев 8,0—11% [9]. [c.358]

Влияние солей на полимеризацию бутадиена с натрий-фенилом и натрий-л-изопропилфенилом [270] [c.265]

Как известно, подобным образом образуется я-аллильный комплекс при взаимодействии бутадиена с хлористым палладием [35]. Аналогичные соображения были высказаны при рассмотрении механизма транс-полимеризации бутадиена в водной фазе под влиянием солей родия [29]. [c.159]

Примерно аналогичен механизм повышения вязкости полимерных растворов с ростом степени гидролиза полимера (рис. 56). В табл. 29 приведено влияние гидролиза полиакриламида, полученного методом радиационной полимеризации, на вязкость 0,5 /о-ного раствора его в дистиллированной воде. Надо отметить, что низкое значение вязкости раствора аммиачного ПАА объясняется большим содержанием соли (NH4)iS04, что присуще этому реагенту даже при высокой степени гидролиза. [c.115]

ВЛИЯНИЕ СОЛЕЙ НА АНИОННУЮ ПОЛИМЕРИЗАЦИЮ, ИНИЦИИРУЕМУЮ ЛИТИЙОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ [c.3]

Влияние соли проявляется как в повышении растворимости, так и в увеличении степени полимеризации, и эти два эффекта, конечно, взаимосвязаны. Хотя это открытие и было сделано во-многом случайно, но тем не менее оно заложило основу многих последующих технологических достижений. В то время пригодным источником чистого 1,3-фенилендиамина был только дигидрохлорид. Используя его с 4 % (мол.) триэтиламина и кислого хлорида, удалось получить высокомолекулярный полимер. Позднее, когда использовали уже чистый диамин, получали только низкомолекулярный полимер. [c.133]

В дальнейшем под влиянием солей кобальта гидроперекись распадается с образованием свободных радикалов, вызывающих со-полимеризацию. [c.114]

Особенно интересны в теоретич. и технич. отношении реакции регулируемой полимеризации А. известны 3 основных типа полимеризация линейная, происходит под влиянием солей закиси меди в присутствии хлористого аммония и приводит к винил-ацетилену (с примесью дивинилацетилена), являющемуся основным сырьем в произ-ве хлоропренового каучука [c.175]

СТЕРЕОСПЕЦИФИЧЕСКАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ДИЕНОВ ПОД ВЛИЯНИЕМ СОЛЕЙ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.106]

Основные кинетические закономерности процессов катионной полимеризации определяются характером взаимодействующих частиц. Увеличение полярности среды обычно увеличивает скорость инициирования и замедляет реакции обрыва цепи. Существенное влияние на ход процесса полимеризации оказывает соль-ватирующая способность растворителя. Обычно сольватация растущих частиц способствует ускорению полимеризации, однако если растворитель способен к комплексообразованию с катализатором, активность последнего заметно падает. [c.152]

Наша работа имела целью найти условия, скрытые американскими химиками, как получить винилацетилен, этот важный полупродукт для синтеза хлоропренового каучука. Одновременно мы ставили перед собой задачу и изучения теоретической стороны вопроса о полимеризации ацетилена под влиянием солей закиси меди. [c.260]

Изучение других продуктов, параллельно образующихся, строение которых еще неизвестно, будет способствовать выяснению механизма полимеризации ацетилена под влиянием солей закиси меди. Соотношения в выходах винилацетилена, дивинилацетилена и других продуктов находятся в прямой зависимости от времени хранения комплекса. Чем больше это время, тем больше образуется высокополимерных соединений ацетилена и наоборот. Это видно из данных, указывающих на количество получаемых продуктов в зависимости от времени (см. табл. 1, стр. 230). [c.261]

На свойства синтетических латексов большое влияние оказывают состав и свойства дисперсионной среды, главным образом природа эмульгатора или стабилизатора и чистота исходных мономеров. В производстве латекса используется более широкий ассортимент эмульгаторов, чем для каучуков эмульсионной полимеризации. В большинстве случаев применяют анионоактивные эмульгаторы — соли жирных кислот, абиетиновой кислоты, сульфокислот и др. [c.263]

Количественное изучение влияния комплексообразователей на отдельные элементарные акты радикальной полимеризации и сополимеризации, проведенное В. А. Кабановым и В. П. Зубовым с сотр., позволило разработать механизм радикальной полимеризации, при которой комплексо-образователь выполняет роль катализатора отдельных стадий сложной реакции [И]. Исследовапие радикальной полимеризации ионогенных мономеров показало аналогию ее с ионными и координационно-ионными полимеризационными процессами, что позволяет эффективно управлять синтезом полиэлектролитов [10]. Изучены неизвестные ранее реакции, в частности цвиттер-ионная полимеризация винилпиридиниевых солей. [c.112]

Цветков и Юрженко [39] исследовали влияние сульфата натрия и хлорида калия на процесс эмульсионной полимеризации стирола в присутствии персульфата калия. Изменение молекулярного веса полистирола в зависимости от концентрации солей проходит через максимум при концентрации солей 0,01— 0,4 г-экв1л, что авторы объясняют влиянием солей на коллоидную растворимость мономера. [c.138]

Исследовано влияние солей различных металлов на кинетику полимеризации акрилонитрила при 60° С в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты и различных солей. Найдено, что с ростом концентрации М С1г от О до 14,52 моль/л скорость полимеризации у моль л сек Ю ) возрастает с 724 до 1145, а молекулярный вес от 20 000 до 31 ООО, причем он прямо пропорционален V. Хлориды Ве и А1 тоже увеличивают скорость полимеризации, СиСЬ ее уменьшает, а хлориды N1 и Со на ход процесса практически не влияютз". [c.44]

Как уже указывалось, в качестве активаторов при полимеризации капролактама могут в принципе применяться все соли диаминов и дикарбоновых кислот, при поликонденсации которых образуются полиамиды. Влияние этих солей аналогично рассмотренному в качестве примера влиянию соли АГ, промышленное применение которой для этой цели объясняется тем, что в настоящее время она наиболее доступна. В работе Людевига [3] в качестве возможных активаторов названы и другие соли, в частности соли этилен- и тетраметилендиамина и дигликолевой кислоты, представляющие собой сравнительно доступные вещества. [c.137]

При взаимодействии е-капролактама и гексаметилендиаммонийазелаината смешанный полиамид образуется в результате двух реакций полимеризации е-капролактама и поликондеисации соли гексаметилендиамина и дикарбоновой кислоты. Коршак и Фрунзе [8] полагают, что на первом этапе реакции е-капролактам полимеризуется под влиянием соли гексаметилендиамина [c.189]

Полимеризация такого типа объясняется авторами способностью ацетилена и винилацетилена переходить в активное состояние под влиянием солей U2 J2 и NH4 ], что можно выразить формулами [c.661]

Превращение нормальной молекулы ацетилена в изоацетилен под влиянием солей закиси меди идет сравнительно медленно. Это превращение может быть ускорено незначительным повышением температуры, что легло в основание второго метода полимеризации ацетилена, названного нами методом горячей полимеризации . Таким образом мы в известной степени экспериментально подтверждаем представление Нэфа и Ингольд-Ушервуд [c.260]

Введение некоторых количеств неорганических солей в водный раствор эмульгатора способствует снижению критической концентрации мицеллообразования (ККМ), повышению солюбилизации эмульгируемых мономеров, снижению поверхностного натяжения и повышению устойчивости образующегося латекса, улучшению его реологических свойств. В отсутствие электролитов образуется латекс, характеризующийся высокой вязкостью, вследствие чего нарушается нормальный отвод теплоты реакции полимеризации. В особенности высокую вязкость имеют латексы, полученные с применением жирнокислотного эмульгатора. В производстве бутадиен-стирольных каучуков применяются хлорид калия и тринат-рийфосфат (НазР04 12НгО), которые вводят в раствор эмульгатора совместно или в отдельности. Выбор указанных электролитов основан на отсутствии их влияния на скорость полимеризации и высаливание эмульгатора. [c.245]

Электрофильное замещение фурфурола идет легче, чем для бензальдегида, и в отсутствие хлорида алюминия электрофил вступает в положение 5. В большинстве реакций конденсацни фурфурол ведет себя как ароматический альдегид. Водные растворы кислот, как правило, вызывают полимеризацию фурфурола, а. многие окислители — расщепление цикла [1]. Аутоокисление приводит к смолообразным продуктам [184]. При действии первичных арил-амннов в кислой среде происходит раскрытие кольца и образуется соль (213), которая под влиянием кислоты циклизуется в пириди-ниевую соль (215), а при действии основания — в замещенный цик-лопентенон (214) (схема 79). Циклопентеноны могут быть получены непосредственно при взаимодействии фуранкарбальдегидов-2 с ариламрщами в отсутствие кислоты [185]. [c.163]

После получения нами указанных результатов появилось сообщение й] о значительном -влиянии природы эмульгаторов—натриевых солей сульфокислот, отличающихся строением и молекулярным весом углеводородного радикала, на структуру лолиизопрена, получаемого при эмульсионной полимеризации. Авторы объясняют указанное влия-ние. различной полярностью эмульгаторов. Таким образом, -нами подтверждена принципиальная. возможность влияни-я природы эмульгатора на структуру полимера, получаемого в процессе эмульсионной пол-имеризаци-и. [c.113]

Образующиеся высшие алюминийтриалкилы при гидролизе дают смесь н-углеводородов с четным числом углеродных атомов. Однако эти углеводороды имеют сравнительно небольшую молекулярную массу. Для получения высокомолекулярных полимеров, имеющих регулярное строение, был предложен катализатор (К. Циглер, Дж. Натта), в состав которого наряду с триалкилалюминием входит соль титана (Т1С14), увеличивающая во много раз полимери-зующую активность триалкилалюминия. Под влиянием такого катализатора [А1 (С2Н5)з + ИСЦ] полимеризация, например, этилена идет при обычном или небольшом давлении (полиэтилен низкого давления (см. с. 397). [c.177]

Важно подчеркнуть, что структура полимерный ион карбония - противо-ион не имеет аналогов в химии низкомолекулярных соединений, за исключением карбониевых солей. Но и эта аналогия условна, поскольку устойчивы только карбониевые соли с катионным компонентом более стабильным, чем любой компонент растущей цепи, поэтому, в частности (СбН5)зС А (А - BF4, AI I4 и другие) не вызывают полимеризации изобутилена [13]. Следовательно, отсутствие аналогии в поведении низкомолекулярных и полимерных ионов карбония связано со спецификой влияния комплексного противоиона. [c.72]

Указанные особенности строения лигандов и комплексов во многом определяют как химические свойства, так и методы получения этих веществ Обычно применяемая для синтеза многих азотсодержащих макроциклов конденсация карбонильных соединений с первичными аминами или их солями (с последующим восстановлением азометиновых связей) в данном случае применяется не часто, поскольку макроциклические основания Шиффа, образованные алифатическими альдегидами и алифатическими аминами, малоустойчивы Лишь по методу Барефилда предполагается промежуточное образование макроциклического основания Шиффа, которое затем восстанавливают без выделения полупродукта Низкая устойчивость алифатических азометинов — это в первую очередь следствие большой склонности таких соединений к реакциям полимеризации, проходящим по механизму альдольной конденсации Сказывается также устранение общего стабилизирующего влияния алкильных заместителей (см. с 67) [c.37]

Влияние ПАВ проявляется как в момент диспергирования латекса, так и во время сушки капель. В зависимости от природы ПАВ сред них имеются пенообразователи (соли жирных кислот) и пеногасителн (жиры, полисилоксановые соединения). Как показали исследования [42], первые способствуют увеличению числа пузырьков воздуха в капельках распыливаемых композиций, вторые - уменьшают число пузырьков в каплях. Натриевые и калиевые соли жирных кислот, алкилсульфаты, алкилсульфонаты, применяемые в качестве эмульгаторов в процессах эмульсионной полимеризации ВХ, являются типичными пеногенераторами и это следует учитывать при разработке технологии сушки латексов ПВХ. Присутствие ПАВ влияет и на кинетику сушки капель, а последняя - на структуру сухих частиц. По данным, полученным при исследовании кинетики сушки капель СМС в присутствии ионогенных ПАВ [38], процесс обезвоживания протекает без стадии капения, что обусловливает получение монолитных частиц. По данным [35] поверхностное натяжение жидкой фазы в латексе ПВХ сильно влияет на плотность высушенных частиц при сравнительно низкой температуре сушки. При уменьшении поверхностного натяжения существенно увеличивается насыпная плотность высушенного ПВХ. Это можно объяснить уменьшением давления на свод оболочки согласно формуле (4.1) и соответственно меньшей степенью образования продавленных горшковидных частиц. [c.124]

Китахара [169] в своей работе показывает, что воздействие pH, солей и температуры на скорость полимеризации монокремневой кислоты будет точно таким же, как и их влияние на процесс превращения золя в гель. Это подтверждает, что оба явления, а именно рост частиц и соединение частиц при контакте, определяются одними и теми же факторами. Такие факторы оказывают воздействие на скорость растворения и осаждения мономерного кремнезема. [c.76]

Скорость гелеобразования. Вот уже в течение многих лет изучается продолжительность времени, требующегося для превращения в гель определенного типа золя кремневой кислоты, который приготовлялся из кислоты и силиката. Принимается, что время гелеобразования обратно пропорционально скорости полимеризации или скорости формирования геля. В серии статей Хард и соавторы [216а] сообщили фактически обо всех факторах, оказывающих влияние на время гелеобразования золей кремневой кислоты, приготовляемых из кислоты и силиката натрия с отношением 5102 Ма20 3,3 1. Необходимо также сослаться на исследование Сена и Гоша [2166], которые, применяя разные кислоты, вывели уравнения, связывающие время гелеобразования с pH, концентрацией и температурой. Как сообщалось в гл. 3, время гелеобразования достигает максимума при значении pH 2. В области pH 3—о время гелеобразования изменяется в прямой зависимости от концентрации ионов Н+ (или в обратной зависимости от концентрации ионов ОН-). В интервале pH 4—9, как показано на рис. 5.16, минимум продолжительности времени гелеобразования наблюдается вблизи области нейтральности. Эти данные основаны главным образом на результатах Меррилла и Спенсера [217]. Ниже будет отмечено, что концентрация ионов натрия, пропорциональная концентрации кремнезема, обеспечивает наиболее быструю скорость процесса гелеобразования при pH 7—8, тогда как в отсутствие солей коллоидный кремнезем превращается в гель наиболее быстро при pH 5—6 (см. гл. 4). Различные кислоты вызывают наибольшую скорость гелеобразования при немного различающихся значениях pH. [c.702]

Соли катион-радикалов многоядерных углеводородов довольно стабильны и их образование в рассмотренном случае необратимо, поэтому при таком сенсибилизированном фотолизе оказывается возможным осуществить предварительную засветку пары соль фенацилсульфония — углеводород и наблюдать затем темновое инициирование полимеризации при введении мономера, например окиси стирола. Очевидно, в рассмотренных случаях активные частицы при прямом и сенсибилизированном фотолизе различны, что оказывает влияние на течение и результат полимеризации. [c.129]

При обычных температурах полимеризация хлористого винила на солнечном свету в отсутствие катализаторов протекает очень медленно, под влиянием ультрафиолетового света — несколько быстрее [26]. Скорость полимеризации может быть значительно увеличена повышением температуры или проведением реакции в присутствии сенсибилизаторов, например солей урана, кобальта или ванадия [27], а также в присутствии органических катализаторов, например перекиси бензоила или ацетила. Лабораторная методика фотополимеризацпи хлористого вхшила описана Д Алелио [1]. По этой методике перекись бензоила и жидкий хлористый В1ШИЛ запаивают в стеклянной трубке, погруженной в баню со смесью сухого льда с хлороформом и четыреххлористым углеродом. Запаянную трубку извлекают из бани когда она нагревается до комнатной температуры, ее освещают солнечным светом или светом ртутной дуговой лампы до тех пор, пока весь жидкий хлористый винил не превратится в белый порошкообразный полимер. [c.206]