Общие принципы исследования комплексов в растворах

ОБЩИЕ ПРИНЦИПЫ ИССЛЕДОВАНИЯ КОМПЛЕКСОВ В РАСТВОРАХ [c.38]

Теория абсолютных скоростей реакций [1]. Метод исследования химических реакций в растворе при помощи теории абсолютных скоростей реакций в принципе аналогичен методу исследования газовых реакций. Необходимо только, чтобы суммы состояний реагирующих веществ и активированного комплекса отражали влияние среды. Однако при составлении сумм состояний для молекул в жидкой фазе встречаются некоторые трудности, и поэтому оказывается удобнее рассматривать реакции в растворе с менее общей точки зрения. Необходимо отметить, что эти трудности обусловлены исключительно недостаточным знанием свойств жидкостей, так как в тех случаях, когда предмет был изучен достаточно хорошо и можно было написать точные суммы состояний, оказывалось возможным вычислить абсолютные скорости реакций в растворе с тем же успехом, как и для газовой фазы. [c.388]

Мальковой [105] для изучения ступенчатых процессов образования комплексов с ионами металлов. В основе этого метода лежит использование уравнения Гаусса для разложения экспериментального спектра поглощения на составляющие компоненты. Это позволяет определить положение полос поглощения всех присутствующих в растворе комплексов, их состав и константы устойчивости. Однако наиболее общим путем получения надежных параметров комплексов на основании исследования электронных спектров является обработка данных по принципу наименьших квадратов с применением ЭВМ [40, 41, 61, 106, 107]. [c.62]

Физико-химическое исследование молекулярных соединений чрезвычайно осложняется, когда в растворе находится в равновесии несколько комплексов различного состава. К тайим сложным равновесиям относятся ступенчатые реакции комплексообразования. Общие принципы исследования таких систем рассмотрены в монографиях [4, 34]. Хотя ступенчатое образование комплексов с р > 1 и <7 > 1 возможно, но чаще всего, особенно в разбавленных растворах, образуются соединения типа Д А или АрД, т. е. такие, в которых к одной молекуле акцептора присоединяется несколько молекул донора или наоборот. Рассмотрим процесс ступенчатого образования комплексов, протекающий по схеме [c.51]

До сих пор не представляется возможным предсказать влияние внешнего давления на скорость химического иревращения в растворе. Однако экспериментальные результаты моилно качественно объяснить на основе принципа Ле Шателье. Так, например, если с увеличением да1 ления возрастает скорость реакции, то объем активных молекул меньше объема неактивных. Большинство исследованных до сих нор реакций ускоряется при повышении давления. Следовательно, можно сделать вывод, что объем активного комплекса в общем случае меньше суммы объемов исходных веществ в их устойчивых состояниях (Эванс и Иоляни). Данные Ротмунда (рис. 7) показывают, что логарифм константы скорости изменяется линейно с давлением. Отрицательное влияние давления на каталитическую инверсию тростнико- [c.579]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология