Влияние реакционной среды на формирование катализатора

Активность катализатора изменяется во времени вследствие формирования его активной поверхности под влиянием реакционной среды, уменьшения поверхности от воздействия температуры и отложения углеродистых веществ. В соответствии с этим вид зависимости константы скорости в заданном месте слоя I = от времени t принят в форме уравнения (XV,52) [c.498]

IV. 2. ВЛИЯНИЕ РЕАКЦИОННОЙ СРЕДЫ НА ФОРМИРОВАНИЕ КАТАЛИЗАТОРА [c.89]

Было сделано предположение о том, что АОС участвует не только в формировании АЦ, но и в их функционировании О влиянии АОС на функционирование АЦ в катализаторах циглеровского типа, в частности, лантанидных, можно судить по данным об асимметричности действия АЦ 3 . Кроме того, эти сокатализаторы способны к обменной реакции с другими АОС, дополнительно внесенными в реакционную среду [c.148]

В образовании тиофенов из различных органических соединений серы алифатического ряда наиболее активны катализаторы на основе Ке, Мо, Со, Сг, Ре, 1-металлов, нанесенные на некислотный оксид алюминия или алюмосиликат [1, 4-10]. В присугствии этих катализаторов при Т= 450-500 °С и т = 0.5-1 с в зависимости от строения исходного соединения серы выход тиофена составляет 25-65 мол. % при селективности 40-60 %. Катализаторы циклизации соединений серы в тиофены должны находиться в сульфидной форме. Оксиды металлов разлагают исходное соединение, выделяющийся при этом сероводород превращает оксиды в сульфиды металлов, которые активны в реакции циклизации. Например, на оксидном молибденсодержащем катализаторе дибугилсульфид в начальный период только разлагается с вьщелением С4-углеводородов и сероводорода, а образование тиофена не наблюдается. После установления стационарного состояния катализатора под влиянием серосодержащей реакционной среды катализатор становится таким же активным в образовании тиофена, как и образец, предварительно обработанный сероводородом (рис. 4.2). По-видимому, для формирования активного компонента необходимо вхождение серы в катализатор. Это подтверждается также исследованием циклизации диэтилсульфида в присугствии оксидных хромовых катализаторов, содержащих хром в различной степени окисления [13-15]. Выяснено, что глубина осернения оксидных образцов сероводородом повыщается с ростом содержания в них щестивалентного хрома, при этом часть ионов Сг " восстанавливается до Сг и Сг активность образца тем выще, чем больще в нем содержится серы (рис. 4.3). [c.160]

В процессе работы всех катализаторов вначале идет их формирование, когда под влиянием окислительно-восстановительных свойств среды происходят глубокие превращения приповерхностного слоя и нередко даже изменение его химического состава. Поэтому катализатор приобретает постоянную активность только после более или менее длительного периода формирования. Так, первоначально коричневая пятиокись ванадия V2O5 постепенно приобретает черный цвет и состав Уа04,з4, что сопровождается повышением каталитической активности при окислении, например, нафталина или бензола. Медные и окисномедные катализаторы также претерпевают химические превращения, связанные с окислением меди в окислы при действии кислорода и восстановлением окиси в закись и металлическую медь под влиянием исходного органического вещества. В зависимости от соотношения кислорода и углеводорода в реакционной смеси может изменяться химический состав приповерхностного слоя, что скажется на активности и селективности контакта. [c.509]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология