Анализ реакционно-активных образцо

Существует много методов аналитического определения активного перекисного кислорода, хотя принципиально все они мало отличаются друг от друга. Ввиду различной реакционной способности отдельных типов перекисных соединений ни один метод не пригоден для универсального применения. Кроме того, продукты аутоокисления нефтяных углеводородов, жиров, каучуков и других веществ, образцы которых часто подвергаются анализу на содержание активного кислорода, могут содержать перекиси нескольких типов. Точность анализа таких окисленных продуктов каким-либо одним методом в ряде случаев считалась доказанной путем проверки этого метода на растворах чистых перекисей в идентичной среде (углеводородов, жиров и т. д.). Однако получавшиеся результаты часто не удавалось воспроизвести. [c.426]

АНАЛИЗ ЛЕГКОПЛАВКИХ И РЕАКЦИОННО-АКТИВНЫХ ОБРАЗЦОВ [c.327]

Анализ легкоплавких и реакционно-активных образцов 329 [c.329]

Реакционная смесь из реактора проходила через ловушку с сухим льдом, из которой отбирали пробы для рефрактометрического анализа. Каталитическую активность выражали в молярных процентах циклогексана на моль израсходованного бензола. Схема установки изображена на рис. 25. На рис. 26 представлена активность в молярных процентах циклогексана на моль потребленного бензола в зависимости от концентрации никеля. Эти данные соответствуют образцам, восстановленным при 510° в течение 16 час. Изменение температуры восстановления смещает всю кривую активности, но не изменяет резкого снижения активности вблизи 8% никеля. Образец, приготовленный многократной пропиткой и содержащий 10,5 /о никеля, имел активность только 3% по сравнению с 26%, полученными для катализатора той же концентрации, приготовленного однократной пропиткой. Повторные измерения, произведенные на совершенно новых образцах, дали идентичные результаты . [c.432]

Поскольку поверхностные слои образца имеют обычно иной по сравнению, с объемом состав, в практике масс-спектрометрического анализа обычно применяют предварительное обыскривание. В случае реакционно-активных материалов, несмотря на меры предосторожности, предпринимаемые при отборе и обработке проб, желательно обыскрить анализируемый участок поверхности. Помимо удаления поверхностных загрязнений, такая обработка натрия имеет то преимущество, что детали камеры источника покрываются тонкой пленкой, которая возобновляется при последующем обыскривании и служит эффективным геттером по отношению к остаточным газам (водяному пару, кислороду, углеводородам). С этой целью натрий можно с успехом использовать при анализе других материалов. [c.332]

Конц. элемента С определяют по интенсивности I вторичной ионной эмиссии, к-рая зависит также от потенциалов ионизации атомов, работы выхода электрона и может меняться для разл. элементов и образцов на неск. порядков. Изменение I м. б. связано и с т. н. реакционной вторичной ионной эмиссией, к-рая возникает при анализе хим. соед., наличии оксидных пленок на пов-сти образца, при использ. химически активных первичных ионов, в присут. реакционноактивных остаточных газов в ионных микроаналиэато-рах. Реакционная эмиссия может приводить к ошибкам в анализе, однако ее использ. для увеличения воспроизводимости и чувствительности метода. [c.225]

Изменение I, м.б. связано с т. наз. реакц. вторичной эмиссией, к-рая возникает при анализе хим. соед., наличии оксидных пленок на пов-сти образца, при использовании химически активных первичных ионов, в присут. реакционноспособных остаточных газов в ионных микроанализаторах. Реакционная эмиссия м.б. источником больших систематич. погрешностей анализа, однако ее используют для увеличения воспроизводимости и снижения пределов обнаружения. [c.260]

Выполнение анализа. В реакционную камеру 6 (см. рис. 6.15) точно отвешивают твердый образец, содержащий приблизительно 0,1 мг-экв активного водорода, и растворяют навеску ъ 2 мг ди-глима. Если образец жидкий, то навеску вводят с помошью шприца после продувки системы. В реакционную колбу помещают два или три сухих микроразмешивателя. Собирают прибор, как показано на рис. 6.15, и продувают систему водородом согласно указаниям, приведенным в примере 33. Необходимо вытеснить водородом весь воздух из трехходового крана 5 над реакционной камерой, прежде чем надевать на него резиновый колпачок для ввода шприца. После продувки системы в реакционную камеру вводят раствор алюмогидрида лития. Для этого уравнительную грушу 10 устанавливают в крайнее верхнее положение А, закрывают систему с помощью кранов 4 и 5, уравнивают два столбика ртути в газовой бюретке, чтобы давление внутри системы было равно атмосферному, и отсчитывают объем (уровень ртути в газовой бюретке). Отмечают температуру и барометрическое давление (примечание 2). Затем немного опускают уравнительную грушу так, чтобы давление внутри газовой бюретки было на 30 мм ниже атмосферного давления, и через резиновый колпачок в реакционную колбу вводят с помощью шприца (примечание 3) точно 1,00 мл раствора алюмогидрида лития (или достаточный объем его, чтобы прореагировать со всем активным водородом в образце). Вынув иглу шприца, поворачивают кран 5 так, чтобы соединить колбу с газовой бюреткой. Под реакционную колбу помещают магнитную мешалку (см. рис. 13.2) и начинают размешивание. Следят за уровнем ртути в газовой бюретке и по мере выделения водорода опускают уравнительную грушу. [c.545]

Сополимеры винилхлорида получаются методом эмульсионной или капельной полимеризации. Температура и инициаторы те же, что и для полимеризации винилхлорида. Однако для большинства технически важных сополимеров скорости расходования обоих мономеров в процессе совместной полимеризации, зависящие от их соотношения, а также от их относительной реакционной способности, различны поэтому один мономер расходуется быстрее, чем другой, и состав полимера меняется с изменением степени превращения мономеров. Вследствие этого образуется сополимер, гетерогенный по составу, что отрицательно сказывается на его свойствах. Однородный по составу сополимер может быть получен при сохранении постоянного соотношений мономеров на протяжении всей реакциу сополимеризации. Это достигается добавлением более активного мономера периодически или непрерывно 1100, 101] в течение всего процесса полимеризации или подачей обоих мономеров в реактор со скоростями, равными скоростям их расходования, а также в соответствии с условиями проведения процесса непрерывным методом [102]. Примеров метода получения однородного по составу сополимера является сополимеризация винилхлорида и акрилонитрила при соотношении мономеров 60 40 ( виньон М ). Акрилонитрил расходуется при сополимеризации быстрее, чем винилхлорид, поэтому при проведении сополимеризации этих мономеров в обычных условиях образуется сополимер с высоким содержанием акрилонитрила, нерастворимый в ацетоне, очень неоднородный но составу и мало пригодный для формования волокон. Однородный по составу сополимер получается при сополимеризации смеси винилхлорида и акрилонитрила при весовом соотношении 92 8 в присутствии воды, содержащей персульфат калия в качестве инициатора и натриевую соль ди-(2-этилгексил)-сульфоянтар-ной кислоты в качестве эмульгатора. Полимеризацию проводят при температуре 40—50°, причем акрилонитрил добавляют по частям или непрерывно при сохранении примерно постоянного давления в автоклаве. Анализ образцов сополимера, отбираемых во время полимеризации, показывает, что продукт имеет постоянный состав и содержит приблизительно 60% винилхлорида. Подобным же методом получают однородные сополимеры винилхлорида с метилакрилатом, с винилиденхлоридом [103] и трехкомпонентный сополимер винилхлорида с винилиденхлоридом и этилакрилатом, применяя капельную сополимеризацию в присутствии перекиси каприлила [104] и желатины. [c.75]

Из анализа спектров ЭПР следует [51], что ионы меди на поверхности аэросила находятся на расстоянии друг от друга, где возможно проявление спин-спинового взаимодействия, а также они могут находиться в виде отдельных центров без взаимодействия, доля последнрк увеличивается с уменьшением концентрации меди на носителе. Такие отдельные центры ионов меди прочно связаны с поверхностью и обусловливают активность гетерогенного катализатора. Доля гетерогенного процесса в присутствии образцов с высоким содержанием меди невелика, так как под влиянием реакционной среды происходит вымывание ионов меди с поверхности и протекает гомогенная реакция окисления сульфида в растворе. [c.211]

Реагентами для анализа служат глюкозо-6-фосфат—дегидрогеназа, иммобилизованная на гранулах агарозы совместно с антигеном (IgG человека), и антитела против IgG человека, меченные гексокиназой. При выполнении иммуноанализа эти реагенты смешивают с образцами. От конкуренции между антигеном из образца и иммобилизованным антигеном зависит количество антител, меченных гексокиназой, которое присоединится к твердой фазе. Активность пары ферментов, измеряемая по скорости образования NADH после добавления субстратов (глюкозы, АТР и NAD), уменьшается с ростом концентрации антигена в образце (рис. 8-11). IgG удалось определить при концентрации в конечной реакционной смеси 1 нг/мл. Чувствительность метода ограничена явлениями принципиального характера. При измерении ферментативной активности концентрация глюкозо-6-фосфата вначале ниже величины /См для глюкозо-б-фосфат—дегидрогеназы. Таким образом, по мере накопления глюкозо-6-фосфата скорость ферментативной реакции возрастает. Когда гексокиназа связывается с гранулами агарозы (в отсутствие антигена в образце), концентрация глюкозо-6-фосфата внутри гранул быстро повышается вследствие их малого объема и медленной диффузии. Напротив, когда гек- [c.115]

Независимо от способа приготовления образцов (осаждение из растворов. или сплавление) соотношение активностей различных соединений молибдата висмута не изменяется. В табл. 82 показаны зависимости скоростей реакций от концентрации пропилена. Анализ кинетики процесса показал, что скорости окисления не зависят от концентрации кислорода (в определенных пределах) и пропорциональны содержанию олефина в реакционной смеси. Энергии активации образования акролеина из пропилена на молибдатах висмута 19—21 ккал1мбль, к углекислого газа 20—25 ккал1моль. [c.268]