Константа Генри и изменения термодинамических функций при адсорбции

Из уравнения (8.10) следует, что при с->-0 AF, как и Д 1, стремится к —ОО. Это затрудняет сопоставление для разных адсорбционных систем А 1 и AF, при с- 0 и Гг- 0, когда изменение термодинамических функций при адсорбции характеризует только взаимодействие адсорбат — адсорбент. Изотерма же адсорбции, из которой вычисляются Ац и AF, содержит эту характеристику в виде начального ее наклона, равного константе Генри, которая, как уже известно (см. лекции 1 и 7), может быть определена из газохроматографических измерений. Поэтому важно установить связь Ац с константой Генри, что будет сделано в разделе 8.5. [c.147]

Как неоднократно отмечалось выше, газоадсорбционная хроматография благодаря высокой чувствительности детекторов позволяет непосредственно определять константу Генри К —важную термодинамическую характеристику межмолекулярных взаимодействий адсорбат — адсорбент. Выразим теперь через К рассмотренные изменения термодинамических функций. С этой целью в выражение для изменения при адсорбции химического потенциала Др, = У 7 1п (с/со) [см. уравнение (8.10)] введем из уравнения (7.15) с=Гу1К1 для адсорбции идеального газа (7 =1). При этом получаем [c.152]

Расчеты термодинамических характеристик адсорбции благородных газов на базисной грани графита в классическом приближении производились при использовании статистических выражений (VII,44)—(VII,48), (VII,51). Квантовомеханические поправки оценивались согласно приближению Птицера — Гвина (VII,66) но формулам (VII,67)—(VII,72). На рис. IX,2 и IX,3 рассчитанные зависимости логарифма константы Генри 1н Ki и изменения при адсорбции внутренней энергии AUi сопоставлены с эксперименталь ными значениями, полученными в разных работах [1, 9, 38—44]. Сплошные кривые на этих рисунках рассчитаны при использовании параметров атом-атомных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия, оцененных из свойств благородных газов и гра- [c.293]

Теоретический расчет удерживаемых объемов на графитированной саже. Благодаря простой геометрической структуре решетки графита и неспецифичности молекулярной адсорбции на базисной грани адсорбция на графите подробно изучалась методами молекулярной теории адсорбции [31, 33,39—61]. В задачу этой теории входит, во-первых, расчет потенциальной энергии взаимодействия и, во-вторых, молекулярно-статистический расчет термодинамических свойств системы адсорбат — адсорбент. В случае неспецифической адсорбции на однородной поверхности графитированной сажи можно теоретически вычислить потенциальную энергию взаимодействия молекулы с адсорбентом Ф в функции координат центра массы и углов ориентации молекулы адсорбата относительно базисной грани графита. Далее при помощи молекулярно-статистической теории в этом случае можно в удовлетворительном согласии с опытом вычислить изменения химических потенциалов адсорбатоп, связанные с константами Генри [c.37]