Релаксация полимеров функция корреляции

При температурах значительно выше температуры стеклования или плавления полимеров измерение ширины линии затруднительно, поэтому целесообразно измерять времена ядерной магнитной релаксации Т1 и Т2. Из данных рис. 8.8 следует наличие расхождений с результатами теории (пунктирная кривая), основанной на предположении о виде функции корреляции (8.10). При повышении температуры не обнаруживается тенденции к сближению Т1 и тз, которое, согласно теории, должно наступать сразу после проявления минимума Ть Еще более существенно наличие при высоких температурах двух поперечных времен релаксации и одного продольного. [c.225]

Теория релаксации в разбавленных растворах полимеров, развитая Ульманом [10], исходит из аналогичной модели цепной молекулы. Он рассмотрел несколько видов ядерных взаимодействий, модулируемых в результате теплового движения макромолекулы взаимодействие внутри атомной группы, например СНг, модулируемое в результате вращательной диффузии сегмента взаимодействие ядер в разных сегментах, флюктуирующее вследствие движения сегментов относительно друг друга модуляция взаимодействий внутри одной группы ядер сегмента в результате ее движения относительно других ядер того же сегмента. Последнее аналогично релаксации, обусловленной внутренним вращением в малых молекулах. Средняя функция корреляции для вращения протонной пары, жестко присоединенной к сегменту, без учета гидродинамического взаимодействия между сегментами получена в виде [c.52]

Как показано в работе [184], распад единой спиновой систе- мы образца на элементарные системы или подсистемы может происходить не только при нагревании, но также при набухании и растяжении полимеров, например, сшитых. Если распределение элементарных систем по временам спин-спиновой релаксации (или по временам корреляции, если подсистемой является группа атомов, имеюш,ая одно Тс), может быть описано непрерывной функцией, суммирование заменяют усреднением ло распределению [c.267]

При температурах значительно выше температуры стеклования или плавления полимеров измерение ширины линии затруднительно, поэтому целесообразно измерять времена ядерной магнитной релаксации ti и та. Данные рис. VIII. 6 свидетельствуют о наличии расхождений с результатами теории, основанной на предположении об экспоненциальном виде функции корреляции. При повышении температуры не обнаруживается тенденция к сближе [c.274]

Теория времен релаксации для жидкофазных полимеров развита в работах Одадзима и Хазановича Одадзима вычислял времена релаксации в растворах полимеров на основании модели сегментного движения, которая не учитывает связь сегментов. В теории Хазановича использована модель Каргина — Слонимского В этой модели цепь разбита на сегменты, соединяющие бусинки , к которым только и приложены силы трения, причем предполагается, что для длин сегментов справедливо гауссово распределение. Кроме того, допускается собственное вращение отдельных групп. Учитывается лишь магнитное диполь-динольное взаимодействие внутри групп, в которых расстояния между магнитными ядрами одинаковы и постоянны (нанример, в СН2- или СНз-группах). Для этой модели спектр частот корреляции приближенно онисьт-вается функцией [c.240]

Для теории диэлектрической релаксации в полимерах необходимо установить, как связаны времена диэлектрической релаксации, определяемые в эксперименте, с характерными временами молекулярного движения. Информация о молекулярном движении, которую можно надеяться получить из диэлектрических измерений, содержится во временной корреляционной функции (n(O)JW (/))о. Зависимость л от времени определяется переориентацией этой группы. Иными словами, на основании данных о диэлектрической релаксации можно получить сведения о поворотном движении полярных групп. Таким образом, возникает задача сопоставить корреляц юнную функцию (ц (0) М (/))о с корреляционной функцией (i(0)fi(0)o. [c.217]

Значительно сложнее обстоит дело в случае конденсированных полимеров, когда необходим учет корреляции между различными полярнымн группами. Эта задача до сих пор не имеет строгого решения, так же как и задача расчета статической поляризации для таких систем. Нестрогое решение проблемы связи между временами диэлектрической релаксации и корреляционной функцией (ii (0) ji(/))o имеется в серии работ [8—12], где каждая последующая работа уточняет и развивает предыдущую. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология