Коэффициенты распределения элементарный

Элементарный астатин хорошо экстрагируется из азотнокислых растворов многими органическими растворителями. Коэффициенты распределения элементарного астатина при экстракции четыреххлористым углеродом из 0,01 М НКОз и воды составляют соответствен- [c.244]

Хроматографическое экстрагирование обычно моделируют посредством прерывного процесса, состоящего из отдельных актов экстракции и реэкстракции, последовательно протекающих в элементарных слоях колонки или в ячейках многоступенчатого экстрактора. Представим последовательный ряд элементарных слоев колонки или ячеек многоступенчатого экстрактора, обозначенных индексами О, 1, 2... п—1),/г. В каждый из этих слоев (ячеек) введем определенный элементарный объем водной фазы, причем разделяемые вещества с коэффициентами распределения [c.100]

Основной задачей теории распределительной хроматографии (хроматографического экстрагирования) является определение количества переносов W и числа элементарных слоев колонки или ступеней (ячеек) п, которые обеспечивают необходимую степень разделения двух или нескольких веществ, характеризующихся известными (но разными) коэффициентами распределения. [c.103]

Для описания неравновесного хроматографического процесса при заданном значении элементарного слоя (объема) автор рекомендовал использовать уравнения, справедливые для равновесных процессов, но при замене статических коэффициентов распределения так называемыми динамическими коэффициентами распределения [9]. [c.112]

Ввиду большой кратности элементарных актов распределения веществ между двумя фазами практически полное разделение многокомпонентной системы достигается уже при относительно малых значениях коэффициентов распределения порядка 10 —10- и при незначительной разнице в абсолютных значениях коэффициентов распределения компонентов. [c.360]

Согласно элементарной теории, подтвержденной опытом, коэффициент распределения связан с объемом удерживания равенством [c.545]

Основные элементы экстрагируют преимущественно в виде галогенсодержащих комплексов из сильно кислых сред активными кислородсодержащими растворителями. Простота, значительная экстракционная емкость и достаточно высокая селективность системы галогеноводородная кислота — металл — растворитель объясняют ее широкое распространение. Экстрагируются металлы, катионы которых Ме" образуют комплексные ионы типа МеХ +1 (X — атом галогена). Величина коэффициента распределения металла зависит от природы растворителя и от вида и концентрации кислоты (часто — от концентрации экстрагируемого элемента). Органические растворители по эффективности экстракции располагаются в ряд [420] фосфорорганические (нейтральные) соединения > кетоны > сложные эфиры > спирты > простые эфиры. При переходе к более активным растворителям (в ряду —справа налево) коэффициенты распределения всех элементов, способных экстрагироваться, пропорционально возрастают, поэтому при экстракции основы в интересах полного сохранения некоторых примесей в водном растворе целесообразно использовать растворители, с меньшей полнотой извлекающие основу в элементарном акте экстракции, например, простые эфиры. [c.282]

Элементарный астат хорошо растворим в органических растворителях и с иодом в качестве носителя легко ими экстрагируется. Коэффициент распределения выше, чем для йода. В растворах астат должен находиться в виде молекул AI2, однако из-за очень низкой концентрации он, очевидно, образует продукты реакций со следами загрязнений. [c.290]

Наиболее убедительным доказательством возможности существования астатина в нулевой степени окисления, т. е. в виде элементарного астатина, являются результаты опытов по экстрагированию органическими растворителями, при которых применялся раствор астатина с концентрацией, равной приблизительно Субмикроколичества элементарного астатина экстрагируются четыреххлористым углеродом и бензолом из слабокислых водных растворов несколько хуже, чем макроколичества иода. Поскольку известно, что коэффициент распределения для галогенов в ряду хлор — бром — иод увеличивается, этот результат явился неожиданным поэтому был проведен подобный же опыт по экстрагированию субмикроколичеств иода четыреххлористым углеродом. При этом был получен коэффициент распределения 31, в то время как в опытах с макроколичествами иода его значение равнялось 85. Судя по результату этого единственного опыта, элементарный астатин в субмикроколичествах экстрагируется лучше, чем иод при тех же условиях. [c.165]

Из приведенных данных видно, что и в этом случае при использовании коэффициентов распределения, определенных между растворителями в свободном состоянии, получаются завышенные значения числа элементарных слоев хроматографической колонки, которые приводят к ошибочной оценке процессов распределения в системах со связанными растворителями. [c.213]

V практического поверхностного коэффициента распределения примеси между элементарным поверхностным слоем твердой фазы и всем объемом однородного маточного раствора [c.441]

Поверхностный коэффициент распределения можно толковать и в другом смысле как величину, характеризующую распределение микрокомпонента между элементарным поверхностным слоем твердой фазы и солевой частью граничной с ним элементарной пленки диффузионного слоя маточного раствора. Но это будет уже другой коэффициент (обозначим его через 1 ), который обычно не применяется в радиохимических работах. [c.125]

В рамках этой модели колонку мысленно разбивают на ряд последовательных одинаковых элементарных участков, так называемых теоретических тарелок. На каждой из этих тарелок устанавливается равновесное распределение определенного вещества между жидкой и газовой фазой в соответствии с коэффициентом распределения, значение которого постоянно для всех тарелок. Поток газа-носителя через колонку также считается идеальным. Газ-носитель подается порциями и последовательно проходит через весь ряд тарелок. Время нахождения порции газа-носителя в объеме элементарного участка (тарелки) является единицей шкалы времени. [c.161]

Факторы, определяющие равновесие при вымывании цитрат-ными растворами. Для выявления факторов, влияющих на распределение элемента между адсорбентом и раствором, выведем выражение для коэффициента распределения, исходя из представлений о равновесии, изложенных американскими исследователями [11]. Элементарный процесс на катионите NH4 выразится следующим уравнением [c.174]

Рассмотрим распределение С молей растворенного вещества между стационарной фазой и подвижным растворителем в колонке. Для этого введем следующие обозначения Л — площадь поперечного сечения колонки Л — площадь поперечного сечения подвижной фазы — площадь поперечного сечения неподвижной фазы А — площадь поперечного сечения носителя (инертного твердого вещества), Л = -Ь + Л,-, V — объем раствора — объем подвижной фазы У — объем неподвижной фазы Ко — коэффициент распределения к — длина элементарного слоя колонки (длина зоны) С-—исходная концентрация вещества Сп — концентрация вещества в подвижной фазе — концентрация вещества в неподвижной фазе. [c.67]

Как и во всех хроматографических процессах, разделение веществ методом ТСХ происходит по мере продвижения подвижной фазы сквозь неподвижную, в результате чего разделяемые компоненты перемещаются по слою сорбента на пластинке с различной скоростью (вследствие различной сорбируемости) в направлении движения потока. В процессе этого движения смеси веществ через слой зерненого сорбента происходит многократное повторение актов сорбции и десорбции вещества в элементарных слоях (каждый раз на новом участке сорбента), и вследствие этого компоненты смеси располагаются на хроматограмме зонами в соответствии с их коэффициентами распределения в данной системе. Под получением (развитием) хроматограммы понимают формирование распределения вещества по слою сорбента [c.9]

Соли, анионы которых не образуют комплексов с элементарным бромом влияние этих солей сводится к эффекту высаливания. Следовательно, в растворах таких солей с увеличением концентрации соли растворимость брома уменьшается, а коэффициент распределения брома увеличивается, К этой группе относятся нитраты и сульфаты, [c.145]

В соответствии с элементарной теорией, достаточно проверенной на практике, коэффициент распределения связан с удерживаемым объемом уравнением [c.20]

Если неподвижной фазой является жидкость, то элементарным актом, как правило, является акт растворения (абсорбции) анализируемого вещества в растворителе — жидкой фазе и распределение его между подвижной и неподвижной фазами. В этом случае мы имеем дело с распределительной хроматографией. В основе разделения смеси анализируемых компонентов лежит различие в коэффициентах распределения веществ между жидкими неподвижной и подвижной фазами или же между жидкой и газообразной фазами. Первый вариант называется жид-костно-жидкостной, второй — газо-жидкостной распределительной хроматографией. Последняя нащла наибольшее распространение и имеет значительное число различных видоизменений. [c.13]

Рассмотрим динамику накопления примеси в летучей улавливающей жидкости в процессе пропускания через нее газа, содержащего в концентрации Со примесь с коэффициентом распределения К. Этот процесс в основном аналогичен рассмотренной ранее непрерывной газовой экстракции летучих растворов (см. раздел 1.4). Отличие состоит в том, что материальный баланс элементарного акта прохождения микропузырька газа через раствор должен включать массу входящей в жидкость примеси Здесь — объем пу- [c.188]

Одним из методов выявления элементарных стадий может служить изучение связи коэффициента К со скоростью / укрупнения частиц твердой фазы (кинетический метод). Сущность кинетического метода состоит в следующем. Каждый элементарный слой коллектора, составляющего твердую фазу, будет захватывать примесь, если за время его пребывания на поверхности осадка и взаимодействия с раствором т = у// (где у — толщина слоя /5) соосаждающаяся форма примеси успеет образоваться в жидкой фазе, переместиться к поверхности раздела фаз и перейти в объем данного слоя. Кроме того, в течение интервала т будет происходить выделение в раствор ранее захваченной примеси в результате вторичных процессов. При этом дифференциальный коэффициент распределения примеси между слоем 8 и раствором будет зависеть от соотношения скоростей течения каждого из элементарных процессов и величины /, а изменение величины К под влиянием фактора т будет отражать кинетику всех процессов, связанных с соосаждением. Например, если в системе происходит медленное превращение исходной растворенной формы примеси в несоосаж-даемые комплексы, мгновенная диффузия исходной формы к по- [c.249]

Резкое расширение числа работ в области распределительной хроматографии в различных ее вариантах объясняется тем, что для процесса экстракции, являющейся элементарным актом распределительной хроматографии, как правило, выполняется закон независимости коэффициента распределения от концентрации компонентов в обеих фазах. В сорбционном варианте это отвечает линейной изотерме, для которой характерен симметричный вид выходных кривых [21] и, соответственно, высокие степени разделения вследствие отсутствия явления перекрывания хвоста зоны менее сорбируемого компонента с передним фронтом компонента более сорбируемого в случае выпуклой [22] изотермы и обратного перекрывания — в случае изотермы вогнутой (рис. 2). [c.317]

По этой теории хроматографическую колонку можно представить в виде ряда секций, так называемых теоретических тарелок. Теорегическая тарелка соотве7ствует части колонки, в которой происходит элементарный акт распределения между двумя фазами согласно соответствующей изотерме. Размер тарелки определяется ее высотой (см), а высота меняется в зависимости от характера компонента (т. е. зависит от коэффициента распределения). [c.16]

Как уже отмечалось, в большинстве случаев изотермы адсорбции нелинейны (коэффициент распределения зависит от концентрации). В этих случаях одни и те же элементарные объемы пробы с различными концентрация.ми одного и того же вещества проходят через колонку с неодинаковой скоростью в частности, при выпуклой изотерме объемы с большой концентрацией вещества продвигаются быстрее объемов с малой концентрацией. Г1оэтому хроматографические пики оказываются несимметричными. Как видно из рис. 5 (см. стр. 15), при линейной изотерме (а) пик имеет симметричную форму, при выпуклой изотерме происходит размывание хвостовой ветви пика, а при во- [c.25]

Равновесный результат экстракхщи не зависит от механизма элементарного акта, т. е. от того, где образовалось экстрагируемое соодинение. Иначе говоря, коэффициент распределения данного [c.89]

Выяснение состава и строения экстрагирующихся соединений, оценка влияния различных характеристик комплекса, влияния параметров эксперимента обеспечивают не только качественное понимание процесса экстракции, но и создают основу для его количественного описания. Правда, последнее затрудняется отсутствием всей необходимой исходной информации, что заставляет иногда вставать на путь описания обобщенного, формального. Не противопоставляя количественного описания процесса экстракции и качественного выяснения состава, структуры комплексов, влияния различных факторов на коэффициенты распределения (тем более, что даже простое расчленение этих аспектов не всегда легко сделать), мы, однако, хотели бы подчеркнуть правильность комплексного, многостороннего подхода к проблеме. Формализованное количественное описание, при котором коэффициенты активности учитывают все тонкие стороны химии процесса, трудно считать достаточным. Недостаточно и представление о процессе, включающее информацию о составе, строении всех соединений, но не дающее возможности провести даже элементарный расчет. [c.18]

Экстракционный анализ применяется для распознавания свободных галогенов, которые могут быть выделены при действии хлорной водой на соли МаВг или KJ. Выделившийся элементарный бром можно извлечь хлороформом, сероуглеродом или бензолом. При извлечении хлороформом или сероуглеродом образуется нижний слой органического растворителя, окрашенный в желто-корич-невый цвет. При извлечении бензолом растворитель образует верхний слой, окрашенный в желто-коричневый цвет. Водный раствор иода не отличается по цвету от раствора брома. Раствор иода в сероуглероде — красно-фиолетового цвета вследствие сольватации молекул иода. Это позволяет легко отличить иод от брома по окраске сероуглеродного слоя. В хлороформе иод также дает красно-фиолетовое окрашивание, а бром — желто-коричневое. Для экстракционного анализа важное значение имеет закон распределения, выведенный В. Нернстом в 1890 г. и экспериментально проверенный А. А. Яковкиным в 1894 г в равновесном состоянии системы, состоящей из двух несмешивающихся между собою жидкостей двух фаз), имеющих поверхность раздела, отношение концентраций растворенного в них вещества является постоянной величиной при постоянной температуре), названной коэффициентом распределения, [c.84]

Константа % в формуле Дернера и Госкинса является коэффициентом распределения для каждого элементарного процесса, но она не является в строгом смысле слова константой, так как кроме температуры и давления она зависит также и от скорости кристаллизации. Если кристаллизация протекает очень медленно, значение константы должно быть предельным, численно равным значению В для данной системы. При большом постоянстве значений А,, полученных в одной и той же лаборатории, они разнятся между собой при определении их в разных лабораториях. [c.306]

Константа X в формуле Дернера и Госкинса является коэффициентом распределения для каждого элементарного процесса, но она не является в строгом смысле слова константой, так как, кроме температуры и давления, она зависит также и от скорости кристаллизации. [c.223]

Прежде всего необходимо остановиться на показателе А, Этот показатель, названный нами дифференциальным или поверхностным коэффициентом распределения изоморфного ми1 рокомпонента, характеризует его распределение между элементарным поверхностным слоем твердой фазы и солевой 124 [c.124]

При экстракции элементарного астатина из 0,1 Ai раствора NaOH происходит уменьшение коэффициента распределения примерно до 1, по-видимому, за счет диспропорционирования At до астатид-иона и астатина в более высоком окисленном состоянии [128]. Подкисление раствора до 0,1 М по HNO3 переводит астатин в прежнюю форму, которая вновь экстрагируется четыреххлористым углеродом с коэффициентом распределения 25. [c.245]

Как следует из табл. 50, реэкстракция элементарного астатина из органической фазы 0,01 М раствором HNO3 практически не происходит. Однако при наличии в том же растворе реагентов, изменяющих валентное состояние астатина или образующих с последним комплексные соединения, происходит уменьшение коэффициента распределения, причем это уменьшение зависит от степени действия окислителя или восстановителя. Для растворов НС1 и KJ уменьшение величин D обусловлено образованием неэкстраги-руемых комплексных полигалоидных соединений астатина. [c.246]

Применение больших скоростей перемещения зоны приводит к снижению эффективности разделения. Когда коэффициент распределения меньше единицы, перемещение зоны должно быть достаточно медленным, чтобы примеси из кристаллизующейся части зоны успели переместиться и продиффуидировать в плавящийся слой. Кроме того, скорость зоны должна обеспечивать возможность ориентации молекул основного компонента так, чтобы способствовать росту кристаллической решетки. Наконец, перемещение зоны не должно быть слишком быстрым еще и потому, что в таком случае образовавшиеся кристаллы основного компонента могут захватывать во время их быстрого роста жидкость с повышенной концентрацией примеси. При высокой степени очистки на подвижной поверхности раздела жидкой и твердой фаз должны образовываться крупные кристаллы правильной формы. Когда кристаллизуются металлы из расплава, их атомы образуют элементарную решетку. Так как каждый атом имеет сферическую форму, то как только центр его займет удобное положение, атом может располагаться независимо от ориентации. Поэтому при выборе скорости передвижения зоны для металлов важным фактором является диффузия примеси из фронта кристаллизации. Теория диффузии в применении к зонной очистке разработана рядом ученых (Бауртон, Прими, Шлифтер, 1953 Пфанн, 1958) [c.39]

При изучении элементарного акта равновесного захвата исследуют [57] зависимость коэффициента распределения от концентрации примеси и кристаллизанта при постоянной температуре (изотерму сокристаллизации), а также температурную зависимость этого коэффициента при неизменной концентрации примеси (изо-стеру сокристаллизации). Данные об изотермах дают возможность определить, какова стехиометрия перехода молекул примеси и кристаллизанта в твердую фазу и, следовательно, как располагается примесь в кристаллической решетке. Изостера позволяет определить изменение свободной энергии при сокристаллизации, а значит получить представление о состоянии молекул примеси в твердой фазе, связанном с этой свободной энергией [58]. После этого изучают неравновесные состояния системы. При этом обычно устанавливают, зависит ли эффективный коэффициент захвата от скорости кристаллизации в условиях интенсивного перемешивания среды (при Ке > >10 ). Если такая зависимость обнаружена, то далее следует определить, не влияет ли на захват оствальдово созревание или диффузионное межфазовое перераспределение ранее захваченной примеси. Для этого, используя метод потоков, регистрируют изменение концентрации С примеси в среде в ходе сокристаллизации, причем в определенный момент процесса в систему вводят индикатор примеси и далее также наблюдают за его концентрацией С в среде. По данным об изменении концентрации примеси в среде до введения индикатора находят результирующий ноток примеси в твердую фазу в момент добавления индикатора [c.262]

В работах В. Н. Вигдоровича с сотр. были исследованы периодические зависимости коэффициентов распределения примесей в металлах 1медь, серебро и золото [20], цинк и кадмий [21], алюминий [22], индий [23], таллий [24], сурьма [25], висмут [26], олово [27] и свинец [28]) (рис. 7—10), а также в элементарных полупроводниках (кремний и германий [29]) и полупроводниковых соединениях (антимонид индия [29], арсениды индия и галлия [30] и теллурид кадмия [31] (рис. 11—13). [c.21]

Поскольку в элементарных актах распределения нет состояния равновесия, характеризующегося нормальным коэффициентом распределения между стационарной и подвижной фазами (одна фаза насыщена), постольку не достигается количественного вымывания соответствующего компонента и не образуется отчетливых пятен с определенным значением Н/. На это обстоятельство указал Грамер [2], пришедший к выводу, что метод бумажной хроматографии вообще не пригоден для работы с большой концентрацией. [c.27]

В кубооктаэдры при небольших заполнениях проникает лишь часть молекул Н2О основная их масса остается в больших полостях. Этот вывод может быть сделан из данных по влиянию предадсорбции небольших количеств Н2О на адсорбцию других веществ. Так, при адсорбции толуола из растворов в н-гептане на цеолите Na-X коэффициент распределения толуола между цеолитом и раствором после предадсорбции —40 молекул Н2О на элементарную ячейку снижается почти в 25 раз [95], что, согласно [96], свидетельствует о блокировке молекулами Н2О катионов в позициях III, являющихся адсорбционными центрами и для молекул толуола. Пред-адсорбция около 45 молекул Н2О на элементарную ячейку полностью блокирует адсорбционные центры и по отношению к молекулам СО2 [56]. Начальное значение теплоты адсорбции N2 заметно снижается уже при предадсорбции менее 1 молекулы Н2О на элементарную ячейку [c.131]

Соли, анионы которых образуют комплексы с элементарным бромом, В этом случае растворимость брома обусловливается двумя противоположно направленными факторами комплексо-образованием, которое приводит к увеличению растворимости брома, и высаливанием, которое способствует уменьшению его растворимости. Характер зависимости коэффициента распределения от концентрации соли для растворов указанных солей может быть различным. При слабом высаливании наблюдается постепенно замедляющееся уменьшение величины коэффициента распределения с увеличением концентрации соли. При сильном высаливании зависимость коэффициента распределения от концентрации соли выражается кривой, на которой имеется лшнимум. К этой группе солей относятся хлориды и бромиды. [c.145]

Во многих практически важных случаях в кристаллы элементарных полупроводников вводятся одновременно две различные легирующие примеси например, при изготовлении транзисторных структур методами диффузии. При легировании элементарного кристалла двумя различными примесями имеют дело с трехкомпонентной системой. По сравнению с двухкомпонентными системами М плюс примесь I и М плюс примесь И, в трехкомпонентной системе поведение обеих примесей претерпевает заметные изменения. Так, должны измениться их коэффициенты распределения при росте кристалла, их предельные растворимости (концентрации) и их температурная зависимость, коэффициенты диффузии и т. д. [c.190]

Экстракция фторидных комплексов ниобия и тантала из водных растворов различными кетонами позволяет разделять эти элементы и отделять их от большинства других элементов. Наиболее тщательно исследовано применение диизопропилкетона . Тантал экстрагируется легче ниобия. Наилучшее разделение этих элементов наблюдается в смесях азотной и плавиковой кислот. При экстракции кетоном из смеси 3,9 М азотной и 0,4 УИ плавиковой кислот коэффициенты распределения равны 3,8 для тантала и 0,0043 для ниобия, для смеси 3,7 М соляной и 0,4 М. плавиковой кислот — 4,3 и 0,47 соответственно для смеси 4,5 М серной и 0,4 М. плавиковой кислот — 19 и 0,12 соответственно. Для отделения тантала от других элементов, по-видимому, лучше всего использовать смесь серной и плавиковой кислот. Из смеси 6 М серной и 0,4 М. плавиковой кислот вместе с танталом извлекаются лишь элементарные галогены, 5е(У1) и Те(У1). Из смеси 6 М соляной и 0,4 М плавиковой кислот экстрагируются Ре(П1), Оа, 5Ь(У), А5(П1), 5е(У1) и Те(У1) 5п(1У), Т1 и 2г не экстрагируются. Ниобий легко экстрагируется в присутствии большого количества плавиковой кислоты. Так, из смеси 6 М серной и 9 УИ плавиковой кислот ниобий извлекается на 90% равным объемом изопропилкетона. В описанных случаях экстракции равновесие достигается быстро. Эти работы проводили с миллиграммовыми количествами ниобия и тантала. Состав экстрагируемых соединений не установлен. (О выделении металлов из органической фазы см. следующий раздел.) [c.614]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология