Ингибирование солями металлов переменной валентности

Окисление каучуков и резин как свободное, так и ингибированное значительно ускоряется солями металлов переменной валентности (меди, кобальта, титана, железа, марганца и др.). Различные окислительно-восстановительные системы, содержащие перекиси или гидроперекиси и восстановители в сочетании с металлами переменной валентности, являются источниками свободных радикалов, способными в отсутствие кислорода вызывать сшивание, а в его присутствии — деструкцию. Соотношение между скоростями сшивания и деструкции определяется концентрацией кислорода. Роль восстановителей в таких реакциях могут играть некоторые ускорители вулканизации (каптакс, дифенилгуаиидин и др.). [c.264]

Для подавления реакций замещения понижают температуру или вводят ингибиторы. Один из них — кислород уже присутствует в хлор-газе, но более эффективным оказалось добавление соли металла переменной валентности, например хлорного железа. Роль его, по-видимому, состоит как в ускорении основной реакции электрофильного присоединения, так и в ингибировании цепного процесса. В присутствии 0,1% хлорного железа при 30 °С выход продукта замещения при синтезе дихлорэтана снижается с 10 до 1—2%. На практике для подавления реакций замещения (а в случае ацетилена и для катализа основного процесса) применяют железо в виде стальных или чугунных шаров или брусков, укладываемых в реа,ктор. При действии хлора на такую насадку в аппарате образуется хлорное железо. [c.176]

Для ингибирования полимеризации могут быть использованы соли металлов переменной валентности, например РеСЬ, СиС1г. Последняя часто используется при очистке мономеров ректификацией для обработки элементов насадки - колец Рашига, спиралек и т. д. Реакция ингибирования с участием СиСЬ или РеСЬ является окислительно-восстановительной [c.203]

Исследованиями Эмануэля и Денисова [227] найдено объяснение и противоположному явлению — ингибированию окисления ряда органических соединений солями металлов переменной валентности. Это происходит в результате проявления некоторыми пероксидными радикалами окислительно-восстановительных свойств. Например, каждый катион металла бесконечно обрывает цепи ио реакции с гидроксииероксидным радикалом [c.178]

Второй фактор — непроизводительное окисление закисных попов металла переменной валентности, участвуюпшх в окислительно-восстановительном инициировании процесса полимеризации. В пользу этого говорят, в частности, результаты одной из недавно опубликованных работ [7], в которой было показано, что значительный ингибируюнщй эффект в присутствии кислорода при сополимеризации бутадиена со стиролом при 5° наблюдается только в системах, содержащих соли железа. Отсюда следует, что явление ингибирования, которое иногда отмечается при проведении эмульсионной полимеризации при низких температурах в присутствии кислорода, можот быть вызвано следами тяжелых металлов, которые обусловливают окислительно-восстановительный характер инициирования помимо воли исследователя. [c.314]

Ингибирование солями металлов переменной валентности [c.21]

О существовании предельных явлений в ингибированном окислении углеводородов свидетельствует резкое уменьшение скорости реакции (увеличение периода индукции) при определенных критических концентрациях ингибиторов. В периодических процессах это явление наблюдается при окислении углеводородов, катализированном солями металлов переменной валентности, в присутствии ингибиторов (рис. 19). Еще более ярко предельные яв- [c.394]

Путем взаимоде 1ствия радикалов с ингибитором, которым могут быть а) малоактивные свободные радикалы, не инициирующие полимеризацию, но способные рекомбинировать (или диспро-порционировать) с растущим радикалом б) молекулы, которые, взаимодействуя, насыщают свободные валентности радикалов, а сами превращаются в малоактивные радикалы. Так действуют многие хиноны (бензохинон), ароматические ди- и тринитросоединения, молекулярный кислород, соединения металлов переменной степени окисления (соли Ре +, u + и др.). Здесь ингибирование сводится к передаче электрона [c.387]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология