Методы проведения полимеризации эмульсионный

Окислительно-восстановительное инициирование в водных средах получило широкое распространение при эмульсионной полимеризации и изучалось главным образом в связи с этим методом проведения полимеризации. Мы ограничимся лишь указанием на работы, носящие характер обзоров [82—85]. [c.52]

Эмульсионная полимеризация имеет ряд кинетических и технологических преимуществ по сравнению с другими методами проведения полимеризации, которые определили ее широкое распространение [3 8, с. 212] [c.10]

Замедлители полимеризации используются в технике сравнительно редко, зато ингибиторы широко применяются для стабилизации мономеров при хранении (для предотвращения преждевременной полимеризации под действием света, примесей, тепла и т. д.), а иногда также для обрыва полимеризации перед выделением полимера из реакционной среды. Кроме того, ингибиторы необходимо добавлять после проведения радикальной полимеризации в тех случаях, когда реакционная масса является готовым техническим продуктом (например, при получении лаков путем полимеризации мономеров в растворителе, при получении синтетических латексов методом эмульсионной полимеризации) в этом случае-ингибитор необходим для обеспечения стабильности лака или латекса. [c.84]

Эмульсионная полимеризация стиро-л а. Методы проведения полимеризации стирола в йодной эмульсии описаны, главным образом, в патентной литературе [1619— 1639]. [c.282]

При проведении полимеризации эмульсионным или суспензионным методом часть мономера (винилацетата) растворяется в воде, являющейся дисперсионной средой. Поэтому процесс полимеризации протекает одновременно в двух фазах — капельках мономера и воде. Кинетика протекания лроцесса в этих фазах различна. Рост и обрыв цепи происходят одновременно [c.173]

Реакционная опособность мономеров при гомофазной и эмульсионной полимеризации различна. Ниже приведены данные о влиянии метода проведения процесса на константы сополимеризации, [197—200] [c.132]

С ростом потребления пластизолей и органозолей повышается также значение эмульсионного (латексного) метода полимеризации. Он состоит в полимеризации мономера в горизонтальных вращающихся автоклавах при температуре 45—52 °С в присутствии водорастворимых перекис-ных катализаторов и эмульгатора до степени превращения мономера, равной 90%. Применение окислительно-восстановительных каталитических систем заметно увеличивает скорость реакции. Эмульсию полимера после удаления непрореагировавшего мономера сушат в распылительной сушилке. Эмульсионная полимеризация может проводиться непрерывным способом, а суспензионная — только периодическим (для последней также разрабатывают непрерывные способы). Однако поливинилхлорид, полученный по суспензионному методу, имеет большие размеры частиц, чем эмульсионный, поэтому полимер быстро отделяется от воды и легко промывается. Кроме того, реакцию легче регулировать. Проведение полимеризации в эмульсии требует больших капиталовложений в связи с усложнением операций коагуляции и промывки, а полученный полимер имеет меньшую степень чистоты. [c.172]

При изложении материала по радикальной полимеризации нужно также рассказать о методах проведения радикальной полимеризации блочной, полимеризации в растворе, суспензионной, эмульсионной. Преподаватель указывает, что только последних два метода являются промышленными, и объясняет их преимущества перед остальными. [c.152]

Эмульсионный метод. Основным методом получения поливинилхлорида является водоэмульсионный метод, который на практике осуществляют в виде периодичного или непрерывного латексного способа. Для проведения полимеризации в эмульсии готовят реакционную смесь, состоящую из дистиллированной воды, содержащей эмульгатор, водорастворимый инициатор и стабилизатор в некоторых случаях применяют регуляторы pH среды и поверхностного натяжения. В готовую смесь вводят нужное количество мономера. На ход процесса полимеризации винилхлорида большое влияние оказывают примеси, содержащиеся в компонентах смеси в связи с этим все применяемые вещества подвергают тщательной очистке, а воду — обработке на ионообменной установке для обессоливания. В качестве эмульгаторов используют различные мыла (ализариновое, триэтаноламиновое), некаль, натриевые соли алифатических или ароматических сульфокислот. Количество введенного эмульгатора (обычно 0,1—0,5% от массы мономера) существенно влияет на скорость реакции, среднюю молекулярную массу полимера и на дисперсность латекса. [c.73]

Эмульсионная полимеризация проводится обычно в воде, в ней не растворяется ни мономер, ни полимер Эмульсия мономера в воде готовится с помощью эмульгаторов (эмульгаторами служат чаще всего мыла) Инициаторы полимеризации обычно применяются водорастворимые. Полимер получается в виде эмульсии, которую коагулируют электролитами. Преимущества эмульсионной полимеризации перед другими методами заключается в большей скорости полимеризации и более высокой степени полимеризации, а также в более легком регулировании температурных условий. В настоящее время для проведения процессов полимеризации широко используются катализаторы, изготовленные на основе алюминий- и литийорганических соединений. [c.190]

Периодический метод получения эмульсионного полистирола (рис. 42). Полимеризатором служит чугунный эмалированный реактор 4 емкостью 3—5 м со сферическим днищем, имеющий паровую рубашку, лопастную или рамную мешалку и обратный холодильник 5. Для проведения полимеризации в реактор из мерника 2 заливается деминерализованная вода, подвергнутая дистилляции или очистке ионообменными смолами. Затем из мерника 3 в реактор поступает эмульгатор — 25%-ный водный раствор касторового мыла, полученного обработкой касторового масла 20%-ным раствором едкой щелочи при температуре 80—90°С. [c.103]

Эмульсионная и суспензионная полимеризация. При проведении полимеризации этими методами проводят предварительное диспергирование мономера в водной среде. Это дает возможность улучшить интенсивность теплообмена. Механизмы протекания полимеризации в эмульсии и суспензии различны, поэтому и продукты получаются с разными свойствами. [c.41]

Недавно разработан новый интересный метод проведения эмульсионной полимеризации с применением в качестве эмульгатора высокомолекулярного вещества—поливинилового спирта. Этот метод называется бисерной полимеризацией потому, что полученный в результате реакции полимер напоминает всем известный стеклянный бисер. Технологический процесс бисерной полимеризации несколько сложней эмульсионной, но он с лихвой окупается бисер может перерабатываться непосредственно в изделия, минуя грануляцию. Преимуществом этого способа является также простота оборудования и возможность получения весьма чистого полимера. [c.12]

При проведении процессов полимеризации в водных эмульсиях удается в значительной мере устранить указанные трудности. Температура реакции при эмульсионной полимеризации регулируется сравнительно легко, так как высокая теплоемкость водной среды предотвращает местные перегревы. Скорость полимеризации в эмульсиях значительно больше, чем при других методах полимеризации. Легкость регулирования температуры полимеризации и меньшая продолжительность полимеризации позволили оформить эмульсионную полимеризацию в виде непрерывных процессов, что существенно повлияло на химическую однородность получаемых полимеров. [c.642]

Эмульсионная полимеризация [2, 3]. Для проведения эмульсионной (латексной) полимеризации мономер предварительно диспергируется в жидкости, практически не растворяющей ни мономер, ни полимер, обычно в воде, и в виде эмульсии подвергается полимеризации. Конечный продукт реакции представляет собой коллоидный раствор полимера, легко коагулируемый обычными методами. Подобные коллоидные растворы благодаря известному сходству с латексом натурального каучука получили название синтетических латексов. Для облегчения эмульгирования мономера и повышения агрегатной устойчивости синтезированных латексов в систему вводятся специальные эмульгаторы (соли высших жирных кислот, мыла, соли органических сульфокислот, синтетические моющие средства или другие поверхностно-активные вещества), действие которых заключается в понижении поверхностного натяжения на границе фаз мономер — вода. Однако роль эмульгатора этим не ограничивается. [c.249]

Синтез высокомолекулярных полимеров на основе диенов методом Р. п. возможен лишь при проведении реакции в эмульсионных системах, содержащих инициатор в водной фазе (см. Эмульсионная полимеризация). Температурный ход степени полимеризации — сложная функция энергии активации элементарных актов, к-рую для случая, отвечающего ур-нию (13), формулирует ур-ние (14) [c.133]

Повидимому, значительный интерес может представить проведение эмульсионной полимеризации стирола в присутствии надсернокислых солей, которые одновременно заменяют катализаторы и эмульгаторы. Проверка этого метода дала достаточно хорошие показатели. Несомненным и важным преимуществом этого метода является быстрота полимеризации и возможность исключить промывки спиртом, что значительно упростит и удешевит установку в целом. [c.424]

Увеличение скорости реакции введением восстановителей приобретает особое значение в тех случаях, когда условия получения полимера с высокими свойствами требуют проведения процесса полимеризации при низких температурах. Так, например, известно, что полимеризация бутадиена или сополимеризация бутадиена со стиролом при низких температурах (+10° и ниже) приводят преимущественно к реакциям типа 1,4 (стр. 58) и к получению полимеров с более высокими техническими свойствами. Реакция типа 1,2, ведущая к получению полимеров с более низкими свойствами, при этом подавляется. Однако снижение температуры полимеризации, благоприятствующее получению полимеров с более высокими свойствами, значительно уменьшает скорость инициирования и, следовательно, увеличивает время полимеризации. В этом случае применение окислительно-восстановительного метода эмульсионной полимеризации во много раз увеличивает скорость реакции и обеспечивает возможность проведения процесса при низких температурах. [c.167]

Эмульсионный метод может осуществляться как периодически так и непрерывно путем проведения технологического процесса при такой последовательности операций удаление ингибитора из стирола, полимеризация стирола, коагуляция латекса (осаждение полимера), отделение маточного раствора, промывка полистирола, центрифугирование, сушка, измельчение и просеивание полимера. Эмульсионный метод полимеризации особенно экономичен, если полистирол выделяется из эмульсии путем испарения воды. При этом в полимере остаются все добавки, введенные в эмульсию, в резуль- [c.102]

Свойства латексов зависят не только от рецептуры и режимов их получения, но в значительной степени от способа проведения процесса. До последних лет наиболее широко применяли периодический (одностадийный) метод, когда все реагирующие компоненты загружали в реактор одновременно. В астоящее время получают распространение непрерывный и полунепрерывный методы, при которых реагирующие компоненты добавляют по мере протекания реакции. Более полно изучен периодический метод -2°. В связи с тем что процесс протекает в этом случае в присутствии эмульсии мономера, он получил название эмульсионной полимеризации, хотя фактически полимеризация происходит в частицах более мелких, чем капли мономерной эмульсии, и правильнее такой процесс называть латексной полимеризацией. [c.8]

Порядок работы 1) проведение эмульсионной полимеризации стирола 2) определение содержания свободного мономера н проба.х реакционно смеси по методу Кауфмана. [c.31]

Фтористый винилиден способен к совместной полимеризации с этиленом и галоидопроизводными этилена. Для проведения совместной полимеризации, осуществляемой эмульсионным методом при повышенных температуре и давлении, применяется в качестве инициатора перекись бензоила. [c.277]

Одним из перспективных способов является формование волокон из концентрированных растворов полимеров, образующихся при проведении процесса полимеризации в растворе. При этом исключается необходимость высаживания, промывки и сушки полимера (как это имеет место при эмульсионной поли. меризации) и последующего его растворения. Эффективность этого метода дополнительно повышается при осуществлении непрерывного процесса получения полимера, как это имеет место при полимеризации большинства винильных и диеновых мономеров. [c.167]

По данным некоторых исследователей, проведение полимеризации винилхлорида в блоке имеет ряд преимуществ по сравнению с эмульсионным и суспензионным спошбами Этот метод обеспечивает получение поливинилхлорида более высокого качества. [c.471]

При проведении полимеризации суспензионным или эмульсионным методом после отмывки полимера даже в высушенном продукте остается какое-то количество воды. Присутствие ее в избыточном количестве отрицательно сказывается в первую очередь при переработке полимера. Этим определяется необходимость аналитического контроля содержания воды в полимерах. В зависимости от температуры, влажности воздуха и сродства полимера к воде содержание воды в полимере может изменяться, что следует принимать во внимание при хранении образцов, подлежащих испытанию. Например, быстро испаряется вода, присутствующая на поверхности полимера, и это необходимо учитывать при контроле влажности бисера перед переработкой его в гранулы весьма гигроскопичными являются порошкообразные полнакрилаты и т. д. [c.269]

Различают два основнйх тйпа эмульсионной полимеризации с применением водорастворимых инициаторов и с применением инициаторов, растворенных в мономере, но не растворенных в воде (бисерная или капельная полимеризация). Для проведения полимеризации первого типа применяют в качестве инициаторов водорастворимые перекиси, а также персульфаты и перебора-ты. Последние являются не только инициаторами, но и эмульгаторами. Важнейшими эмульгаторами для эмульсионной полимеризации являются соли жирных кислот (мыла), так как мономеры значительно лучше растворяются в водных растворах мыла, чем в чистой воде. В результате полимеризации жидкая дисперсная фаза (мономер) переходит в твердую фазу (полимер), которая, адсорбируя мыло, образует стойкую суспензию. В этом случае образуется латекс — высокодисперсный полимер, имеющий преимущества перед лаковым раствором малую вязкость и высокую концентрацию полимера. Кроме того, в этом случае не применяются растворители. Недостатком описанного метода полимеризации является трудность полного удаления электролитов после осаждения, что несколько снижает диэлектрические свойства готового полимера. [c.66]

Полимеризацию винилацетата можно проводить разными способами блочным, суспензионным, эмульсионным и в растворе. В зависимости от способа проведения полимеризации винилацетата образу отся полимеры с разными физико-механическими свойствами, молекулярным весом и полидисперсностью. Выбор метода полимеризации зависит от назначения полимера поливинилацетат в качестве связующего для водоэмульсионных красок получают эмульсионным методом, для лаков и клеев — в растворе спирта, этилацетата, ацетона и бензола, для получения поливинилового спирта и ноли-винилацеталей обычно применяют метанол. [c.204]

Для полимеризации изобутилена используются катализаторы (фтористый бор, хлористый алюминий), практически не применяемые при полимеризации других соединений. Процесс полимеризации протекает в гетерогенной среде, если катализатором служит AI I3, или в гомогенной среде—в присутствии растворимого в углеводородах катализатора BFg. Эти катализаторы значительно более активны, чем инициаторы, применяемые при получении каучуков других типов методом эмульсионной полимеризации. В присутствии указанных реагентов полимеризация протекает почти мгновенно с выделением большого количества тепла. В случае проведения полимеризации при 20 быстрый отвод выделяющегося тепла не представляется возможным. Значительное повышение температуры в процессе полимеризации приводит к уменьшению молекулярного веса образующегося полимера в результате его деструкции. При температуре около 300° полимер полностью деполимеризуется (до мономера). Поэтому для получения высокомолекулярного продукта полимеризацию изобутилена необходимо проводить при низких температурах (—100°). [c.743]

Проведенные исследования позволили установить характер влияния условий проведения процесса полимеризации на молекулярно-массовое распределение и содержание разветвленных макромолекул и сшитых структур для основных типов каучуков, получаемых методом эмульсионной полимеризации (сополимеры бутадиена со стиролом и сс-метилстиролом) и полимеризацией в растворе под действием комплексных катализаторов (цыс-поли-бутадиен и чыс-полиигопрен) и предложить рациональные пути получения этих каучуков с оптимальными молекулярными параметрами (см. гл. 3, 4). [c.15]

Радиационная полимеризация. Кроме суспензионной и эмульсионной полимеризации ТФЭ в воде под действием химических инициаторов наиболее подробно изучена полимеризация ТФЭ, активированная у Излучением. Радиационная полимеризация, которая вначале сильно заинтересовала химиков в связи с высоким радиационно-химическим выходом ПТФЭ и потенциальной возможностью повышения чистоты полимера и улучшения его свойств, не оправдала надежд исследователей. Этим методом не удалось получить полимер, существенно превосходящий по свойствам ПТФЭ, синтезированный при химическом инициировании, а иногда качество радиационного ПТФЭ было ниже [43]. Поэтому, а также в связи с необходимостью больших затрат на проведение процесса, радиационная полимеризация ТФЭ до сих пор не реализована в промышленности. [c.36]

Самопроизвольная агломерация частиц практически всегда сопутствует синтезу эластомеров методом эмульсионной полимеризации, а принудительная агломерация используется в технике для производства текучих высококонцентрнрованных латексов (применяемых главным образом для изготовления ценорезины). В производстве пенорезины используются преимуществанно латексы холодной полимеризации, а их синтез в обычных условиях (например, при производстве товарного каучука) приводит к получению продуктов с очень мелкими частицами, превращающихся при концентрировании в пасту с содержанием полимерной фазы 45—47%. По-видимому, при любых астабилизующих воздействиях, в принципе, возможен такой подбор рецептуры получения латекса и условий проведения процесса коацервации системы, чтобы этот процесс протекал в направлении агломерации частиц, а не коагуляции латекса. В латентной литературе описано очень много различных вариантов технологического оформления процессов принудительной агломерации частиц, но лишь некоторые из них были доведены до промышленной реализации. [c.168]

Полихлоропрен [14] и полибутадиен [15], полученные методом радикальной эмульсионной полимеризации, содержат ряд пропорций различных звеньев, причем изомерный состав сополимеров определяется температурой полимеризации [14, 16—18]. Количественный анализ микроструктуры этих полимеров проведен с помощью ИК-спектроскопии. В области композиций, где поведение при кристаллизации изучалось в деталях, способны кристаллизоваться только гранс-1, 4-звенья. В благоприятных условиях такие полимеры могут кристаллизоваться даже при наличии 40—457о некристаллизующихся звеньев [15]. [c.99]

Биер и Крамер [61 ] попытались использовать другой метод для определения степени разветвленности. Они исследовали зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса для фракций поливинилхлорида, полученного методом эмульсионной полимеризации при проведении реакции до различных степеней превращения, и установили, что полимеры, полученные при высокой степени превращения, обладают при данном молекулярном весе более высокой вязкостью, чем следовало ожидать для разветвленного полимера. Они объяснили эти аномальные результаты затруднениями, встречающимися при фракционировании этого полимера. Эти авторы [62] попытались подтвердить результаты Котмана, восста- [c.257]

Эмульсионная (латексная) полимеризация — один из распро страненных методов синтеза полимеров, основные технологические принципы которого были разработаны уже к 20-м годам нашего столетия. Несмотря на это общая теория эмульсионной полимеризации, позволяющая количественно связать кинетические и то-йохимические особенности процесса с физико-химическими свойствами компонентов реакционной системы, пока не создана. Трудность создания такой теории обусловлена, с одной стороны, мно-гофазнойтью эмульсионной системы, с другой, — многообразием параметров, определяющих механизм и кинетику эмульсионной полимеризации. Это многообразие обусловлено как различиями в реакционной способности реагентов, так и разным характером их распределения по фазам в конкретных системах. Все это вызывает серьезные осложнения при кинетическом описании эмульсионной полимеризации, необходимом при разработке технологических процессов и определении оптимальных условий их проведения. [c.115]

Стабилизация ПВХ. Уже около 30 лет назад фирмой J. G. Farbenindustrie был описан метод повышения свето- и термостойкости гомо- и сополимеров винилхлорида путем проведения эмульсионной полимеризации в присутствии ненасыщенных карбоновых кислот (акриловой, метакриловой, а-хлоракриловой, малеиновой) или их амидов [16, 1476, 2091, 2524]. Кислоты входят в структуру молекулы полимера, и при последующей обработке щелочным раствором в молекуле появляются остатки щелочных солей карбоновых кислот. [c.342]

Метод эмульсионной полимеризации является наиболее широко используемым методом полимеризации ХТФЭ и многих других фторолефинов [41]. Вначале в этом методе использовали растворимые в воде инициаторы — персульфаты щелочных металлов в комбинации с бисульфитами. В последующих работах [42] к этим смесям добавляли соли серебра в качестве ускорителей. Таким образом удавалось повысить скорость полимеризации без понижения вязкости расплава образцов, полученных с данным инициатором. Использование других добавок приводило к различным результатам. Опыты, проведенные с большим числом эмульгаторов (органические кислоты) с использонанием персульфатных инициирующих систем, привели к получению полимеров, мало различающихся по свойствам [43]. Добавление дихлорбензола либо метилакрилата позволило получить устойчивый латекс с размером частиц 1800 А вместо получаемых обычно коагулирующих систем [44]. При добавлении 05 5 перфторкарбоновых кислот, широко используемых в качестве эмульгаторов, получены образцы полимеров, обладающих большей твердостью по Шору и высоким пределом прочности на растяжение [45]. Определяющими факторами при использовании персульфатных систем являются также температура и pH среды [46]. Когда эти параметры оптимальны, степень превращения достигает 80—100%. К 1964 г. инициирование с помощью персульфатных систем было достаточно хорошо изучено и использовано Болстадом [47] во многих работах по полимеризации и сополимеризации. Ниже приводится типичная методика полимеризации этим способом. [c.14]

Эмульсионную полимеризацию алкилтиолакрилатов и бутадиена проводили по обычной методике Грейга при температуре 30—50°. Для проведения реакции брали 10-граммовые навески мономеров. Чистоту продуктов оценивали стандартными методами [4]. [c.30]

Важное применение нашел такой метод инициирования для проведения эмульсионной полимеризации [9]. Процесс полимеризации проводится в эмульсии мономера в воде, а свободные радикалы зарождаются в воде, например, системами Fe" -f П2О2 или Fe " -Ь SgOg. При малых концентрациях радикалов вероятность гибели их в воде мала и они существуют до столкновения с каплей мономера, молекуле которого передают свою свободную валентность. В капле начинается процесс полимеризации. При этом, если капля достаточно малого размера, то вероятность столкновения ее с другими радикалами, т. е. вероятность обрыва возникшей цепи, мала. Поэтому в достаточно тонких эмульсиях при небольших концентрациях радикалов в водной фазе можно получить полимеры с очень большим молекулярным весом. [c.181]