Константы равновесия и нормальные (стандартные) изменении свободной энергии AFJ, или

Использование квантовомеханической модели расширило детализированную теорию [см. ур. (XI.8.3) и (XI.8.За)] так,что оказалось возможным рассматривать влияние структурных изменений на внутренние частоты. В уравнении (XI.8.3) V представляет собой средневзвешенную величину внутрен них частот частицы, которая имеет конфигурацию переходного комплекса, а представляет собой константу равновесия между этим переходным состоянием и нормальными молекулами. Величины/ , и 8 являются соответственно стандартным изменением свободной энергии, энтальпии и энтропии при образовании переходного комплекса. В уравнении (XI.8.За) выражение для скорости имеет форму, удобную для статистического расчета. [c.225]

Это и есть стандартное изменение свободной энергии в реакции, относящейся к чистым веществам (ц,= р."г, если = 1) при нормальном состоянии К (ж ) —константа равновесия, выраженная в молярных долях. Для идеального газа мы можем связать К (с ) и К (Р1) с К (х ), используя К (х1) и соотношения, вытекающие из законов для идеального газа /> = х Р (Р— общее давление) j= /У = Р1/НТ = х Р/НТ = где V — общий объем К (/),)= К (х ) РД" и К (с ) = К (x ) УД", где Ап — изменение числа молей в реакции. Таким образом, [c.242]

КОНСТАНТЫ РАВНОВЕСИЯ И НОРМАЛЬНЫЕ (СТАНДАРТНЫЕ) ИЗМЕНЕНИЯ СВОБОДНОЙ ЭНЕРГИИ [c.226]

Константы равновесия и нормальные (стандартные] изменения свободной энергии [c.286]

Как мы уже указывали, свободная энергия есть функция состояния, и ее изменение, АО, зависит от начального и конечного состояния системы. Это важное свойство дает нам право рассчитывать изменение свободной энергии путем вычитания свободной энергии образования исходных веществ из свободной энергии образования продуктов реакции. Если величины свободной энергии известны, то по уравнению (П.5) может быть вычислена константа равновесия. Поэтому очень удобно заранее определить и свести в таблицу значения стандартной свободной энергии образования различных соединений, АО/. В таком случае изменение стандартной свободной энергии, сопровождающее ту или иную реакцию, может быть получено из величин стандартной свободной энергии образования исходных и конечных веществ. В табл. 2 приведены значения АО/ для некоторых соединений, относящиеся к нормальному состоянию данного вещества — при 1 атм и 25°. Величина АО/ для любого Элемента в стандартных условиях принимается равной нулю. [c.28]