Константа и свободная энергия

В справочнике Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов [27] приведены сведения о номенклатуре углеводородов, детонационной стойкости, давлении паров и их вязкости, термодинамических константах (свободные энергии, энтропии, энтальпии, теплоты испарения), плотности, вязкости, поверхностном натяжении, электрических и магнитных свойствах, ИК-и УФ-спектрах. [c.54]

Эта величина значительно отличается от ранее принятой нами [ ] и Келли [ ], когда, за неимением точных констант, свободная энергия жидкой серной кислоты принималась приблизительно равной свободной энергии сульфат-иона, что было бы справедливым только в случае полной диссоциации серной кислоты на ионы. [c.31]

Использование квантовомеханической модели расширило детализированную теорию [см. ур. (XI.8.3) и (XI.8.За)] так,что оказалось возможным рассматривать влияние структурных изменений на внутренние частоты. В уравнении (XI.8.3) V представляет собой средневзвешенную величину внутрен них частот частицы, которая имеет конфигурацию переходного комплекса, а представляет собой константу равновесия между этим переходным состоянием и нормальными молекулами. Величины/ , и 8 являются соответственно стандартным изменением свободной энергии, энтальпии и энтропии при образовании переходного комплекса. В уравнении (XI.8.За) выражение для скорости имеет форму, удобную для статистического расчета. [c.225]

Это и есть стандартное изменение свободной энергии в реакции, относящейся к чистым веществам (ц,= р."г, если = 1) при нормальном состоянии К (ж ) —константа равновесия, выраженная в молярных долях. Для идеального газа мы можем связать К (с ) и К (Р1) с К (х ), используя К (х1) и соотношения, вытекающие из законов для идеального газа /> = х Р (Р— общее давление) j= /У = Р1/НТ = х Р/НТ = где V — общий объем К (/),)= К (х ) РД" и К (с ) = К (x ) УД", где Ап — изменение числа молей в реакции. Таким образом, [c.242]

Уравнение Бренстеда представляет собой только один весьма удачный пример соотношений, которые получили название линейных соотношений свободной энергии . Найдено, что существует линейное соотношение между свободной энергией активации целого ряда констант скоростей и констант равновесия. [c.488]

Здесь левая часть уравнения представляет разность свободных энергий активации для двух ароматических соединений, а правая часть — разность свободных энергий ионизации для тех же ароматических соединений — константа. Учитывая, что свободная энергия связана с соответствующей скоростью или константами ионизации (см. разд. XVI.3) уравнением [c.525]

Изотерма реакции определяет собой значение константы равновесия реакции в зависимости от температуры и изменения свободной энергии АР) реагирующих компонентов [c.190]

Найти температурную зависимость изменения свободной энергии и константы равновесия следующей реакции [c.192]

Одной из основных идей современной физики и химии является понятие о квантованных состояниях нли квантованных энергетических уровнях. Большое значение этих представлений для химии обусловлено тем, что все равновесные свойства газов могут быть вычислены на основании данных об энергетических уровнях их молекул. К этим свойствам относятся термодинамические величины теплоемкости, энтропии, свободные энергии образования и константы равновесия химических реакций. Во многих случаях величины, вычисленные таким образом, точнее, чем найденные экспериментально в других случаях вычисления являются единственно доступным в настоящее время методом получения необходимых данных, так как проведение соответствующих экспериментальных измерений практически невозможно. [c.292]

Таблица 1 Свободная энергия п константа равновесия гидроформилирования этилена

Константы равновесия реакций изомеризации парафинов С4—Се, энтальпия изомеризации и изменение энтропии изомеризации, вычисленные на основании спектроскопических данных и данных о свободных энергиях, приведены в табл. 1.3, а равновесные составы смесей изомеров — в табл. 1.4. При расчетах констант равновесия реакции изомеризации используется разница в свободных энергиях изомеров ЛС°=Д//°-Л5 7- [c.13]

ЗАВИСИМОСТЬ СВОБОДНОЙ ЭНЕРГИИ И КОНСТАНТЫ РАВНОВЕСИЯ [c.97]

О п р е д е л е и и е А 2 п о константам равновесия химических реакций. Этот метод сводится к экспериментальному определению константы равновесия химической реакции К, при какой-либо температуре, вычислению свободной энергии ио уравнению [c.102]

Вместе с тем выполненные здесь расчеты показывают, что для получения правильной величины свободной энергии в стандартных условиях необходимо располагать не только достоверными экспериментальными данными по измерению констант равновесия, но и правильной величиной теплового эффекта реакции. [c.114]

Таким образом, подобные органические реакции , т. е. реакции, сопровождающиеся изменением одинаковых структурных групп, будут иметь ту же самую свободную энергию и ту же самую константу равиовесия независимо от корректирующих факторов и числа симметрии. [c.204]

Аналогичные соотношения автором предложены для вычисления свободной энергии (—Аг ) теплот образования (—ДЯ ), констант химического равновесия — Кр, энтропии [c.226]

Свободные энергии и логарифмы констант равновесия реакции образования этилена из графита и водорода (III), вычисленные по спектроскопическим данным [2] и [29] [c.259]

К сожалению, подобное сопоставление теоретического расчета с экспериментальными измерениями констант равновесия реакции дегидрирования октана пока не может быть осуществлено, вследствие отсутствия величин свободных энергий образования изомеров октена. [c.268]

Свободные энергии и константы [c.319]

На основании своих экспериментальных данных авторы [4] предложили уравнения зависимости логарифма константы равновесия и свободной энергии от температуры [c.392]

Теплота ДЯ , свободная энергия Д и логарифмы констант равновесия IgK/ реакции образования перекиси водорода Нг( ) +О2 (г) HiO r) [c.415]

Теплоты, свободные энергии п константы равновесия реакции диссоциации [НГ [c.430]

Теплоты, Свободные энергии и константы равновесия реакции [c.431]

Теплоты, свободные энергии и константы равновесия реакции 1F (г) 4=i С1 (r) + F (г) [22] [c.432]

Теплоты, Свободные энергии и константы равновесия реакции ВгР(г) Вг(г)+Р(г)[22) [c.434]

Теплоты Таблица 60, Свободные энергии и константы равновесия реакции JF (r)i /Л (г) + У2 2 (Г) [221 [c.437]

Теплоты, свободные энергии и константы равновесия реакции ДВг (г) ,1, (г) + (г) [221 [c.440]

Величина, находящаяся в уравнении (УП-18) слева,—изменение свободной энергии реакции. Величина в правой части — константа равновесия К. Таким образом, уравнение (УП-18) можно преобразовать к виду [c.366]

В случае реакции окисления и хлорирования метана, имеющих высокие отрицательные значения свободных энергий, константа [c.18]

Поскольку/ 7 ]пЛГх = —А- х — стандартное изменение свободной энергии в реакции А В X, можно связать изменение константы скорости при изменении к с соответствующими изменениями термодинамических функций Р, Н иЗ ЯТ. д. Если в качестве стандартного состояния используется бесконечно разбавленный раствор и концентрация растворенного вещества не превышает 0,1 Л/, можно пренебречь изменением коэффициентов активности, так как закон Генри обычно хорошо выполняется в этих условиях (за исключением систем, содержащих многовалентные электролиты). [c.438]

Константа а рассматривается как мора чувствительности реакции (катализа) к кислотности (или основности) катализатора. С точки зрения изменения свободной энергии мон но сказать, что а есть мера той доли изменения свободной энергии ионизации, которое происходит при образовании активированного комплекса. Соотношение Бренстеда нельзя использовать в виде уравнения (XVI.3.1). Б величины Ацл и К а должны быть внесены поправки, которые возникают из-за изменений симметрии и не влияют на внутренние химические и.шенения, происходящие в системе. Поскольку К я к выражены в моль/л, можно ожидать, что двухосповпые кислоты, н которых две карбоксильные группы удалены друг от друга на значительное расстояние, будут в 2 раза более эффективными (на 1 моль), чем одноосновные кислоты, такие, как уксусная кислота. Наоборот, сравнив каталитическую активность оснований, можно прийти к выводу, что формиат-ион H O в 2 раза эффективнее в реакцип присоединения протона, чем этокси-ион С2Н5О, так как первый может присоединять Н к любому из двух ато- [c.485]

Полученное в этом последйем случае соответствие означает, что изменение строения одинаковым образом отражается на изменении свободной энергии и А7 "Ь) двух процессов — одного с константой скорости и [c.525]

Таким образом, если для той или иной реакции неизвестна температурная зависимость изменения свободной энергии реагирующих комнонентов, то вычисление константы равновесия по уравнению изотермы сводится к подсчету Кр по уравнению изобары и изохоры, на чем мы уже останавливались выше. [c.191]

Пользуясь величинами свободных энергий образования моноолефи-нов [21] и парафинов из элементов [33], определяем сначала свободные энергии реакций (VHIa—Ville), логарифмы констант, константы этих реакций, а затем, применив найденное нами соотношение, [c.267]

Так, например, на основании снектросконических данных Питце ) [20] произвел расчет термодинамических величин (в том числе и свободной энергии) для ряда парафиновых и непредельных углеводородов. В 1941 г. опубликована статья Россини и Питцера [21], в которой с помощью наиболее точных в то время данных о свободных энергиях углеводородов вычислены константы равновесия реакций изомеризации бутанов, пентанов. гексанов и гептапов в интервале 25—727° С и соответ- [c.300]

Свободные энергии и константы равновесия синтеза метанола, по Эвеллу [25] [c.352]

Наиболее достоверными данными из свонх 1гзмерений они считают данные, нолучеиныо нри температурах 457,4 и 491° К. Вычислив пз термохимических величин теплоту реакции и положив в основу константы равновесия нрн указанных температурах, авторы рассчитали уравнение свободной энергии [c.374]

Теплота, свободная энергия и логарифм константы равновесия тиоциклопентана [7] [c.543]

В третьей и четвертой колонках табл. УП-З приводятся константы равновесия и изменения свободной энергии, которые рассчитаны по результатам эксперимента. На рис. УПчЗ приведена графическая зависимость между АР° и Т. [c.379]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология