Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Константа и изменение стандартной энергии

Изменение стандартной энергии Гиббса связано с константой равновесия окислительно-восстановительной реакции уравнением (2.13). Можно найти также связь между стандартной ЭДС и изменением стандартной энергии Гиббса. Для этого объединим уравнения (2.13) и (6.25) [c.117]

Термодинамическая константа равновесия любого химического процесса связана с изменением стандартной энергии Гиббса в этом процессе уравнением (2.13). В качестве примера рассчитаем константу равновесия (3.44), зная A/G° участников реакции. Изменение стандартной энергии Гиббса в этом процессе в соответствии с уравнением (2.14) будет равно [c.62]

Соотношение между константой равновесия и э. д. с. окислительно-восстановительной реакции можно вывести также, если учесть, что изменение стандартной энергии Гиббса реакции связано с константой равновесия этой реакции следующим образом (см. разд. 2.4) [c.272]

Константа устойчивости р связана с изменением стандартной энергии Гиббса при образовании координационного соединения из центрального иона и лигандов уравнением [c.73]

Расчет изменения стандартной энергии Гиббса и константы равновесия по методу Темкина — Шварцмана [c.266]

КОНСТАНТА РАВНОВЕСИЯ РЕАКЦИИ КИСЛОТНО-ОСНОВНОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ И ИЗМЕНЕНИЕ СТАНДАРТНОЙ ЭНЕРГИИ ГИББСА [c.62]

Третий закон термодинамики позволяет вычислять так называемые абсолютные значения энтропии для любого вещества в любом агрегатном состоянии, если известны экспериментальные значения теплоемкостей от О К до данной температуры, а также теплоты фазовых переходов (см. 71). Данным путем могут быть вычислены значения энтропии S°(298) веществ при стандартных условиях (нормальном атмосферном давлении и температуре 298,15 К). Другой путь определения стандартных энтропий основан на использовании спектроскопических данных о строении вещества. Значения S°(298) широко используются при вычислении изменения стандартной энергии Гиббса и стандартной константы химического равновесия. Утверждение, что 5(0) = О, нельзя распространять на твердые растворы. Для них при О К появляется остаточная (нулевая) энтропия. В частности, для одного моля твердого раствора, если допустить, что он является идеальным вплоть до абсолютного нуля, и если для каждого /-го компонента 5(0) i = О, то при О К согласно уравнению (71.32) остаточная энтропия будет равна [c.265]

КОНСТАНТА РАВНОВЕСИЯ И ИЗМЕНЕНИЕ СТАНДАРТНОЙ ЭНЕРГИИ ГИББСА [c.28]

Для упрощения расчетов АО°(Т) по уравнению (81.6) и lg < ° по уравнению (81.7) Темкиным и Шварцманом были вычислены интегралы Мо, М , Мг и М 2 при различных температурах. Итак, при вычислении изменения стандартной энергии Гиббса по уравнению (81.6) и константы равновесия по уравнению (81.7) необходимо знать для каждого реагента 1) температурную зависимость теплоемкости Ср = /(Г) [c.267]

Строго говоря, константа К диссоциации при конечном зна-, чении ионной силы является эффективной величиной. Истинная константа Л" =/С Уд-ДнА Уцд коэффициенты активности соответствующих частиц). Однако поскольку отношение коэффициентов активности обычно близко к единице, можно с хорошим приближением принять, что К. — К, т. е., что эффективная константа достаточно хорошо описывает поведение низкомолекулярного электролита в водном растворе. Для низкомолекулярных электролитов константа диссоциации является характеристической величиной. Она не зависит от концентрации, степени диссоциации электролита и связана с изменением стандартной энергии Гиббса ионизации молекул уравнением [c.116]

Соотношение между константой равновесия реакции и изменением стандартной энергии Гиббса имеет вид [c.238]

В большинстве случаев при изучении химических реакций исследователь стремится теоретически определить термодинамическую возможность данной реакции, т. е. вычислить AGr реакции до ее проведения. Если известно исходное состояние системы, а константу равновесия вычислили по (III.2) или (III.3), то по (III.1) легко определить AGt реакции, следовательно, и направление ее самопроизвольного протекания. Чтобы найти константу равновесия по (III.2) или (III.3), требуется вычислить изменение стандартной энергии Гиббса. Это удобно проводить по уравнению [c.141]

В качестве примера приведем расчет константы равновесия реакции 2С1 = I2. В этом случае Vd=- 2 и vq = 1. Прежде чем рассчитывать изменение стандартной энергии Гиббса А 0 (7), необходимо найти значения A °(Tq) и A (7 q), а также значения параметров A/i, А , А/ , А/, которые определяют зависимость стандартного изменения теплоемкости в реакции от температуры. Эти расчеты удобно проводить, записывая параметры веществ, участвующих в реакции, в виде векторов [c.60]

Зависимость между константой равновесия и изменением стандартной энергии Гиббса [c.300]

Можно вывести соотношение между константой равновесия и э. д. с. суммарной реакции. Вспомним (см. гл. 3), что изменение стандартной энергии Гиббса реакции связано с константой равновесия (записанной через концентрации) соотношением [c.288]

Если принять, что растворы солюбилизата в обеих фазах являются идеальными, то величину Кр можно принять равной константе распределения и рассчитать изменение стандартной энергии Гиббса (ДО в) в процессе солюбилизации [c.77]

Влияние на константу равновесия температуры. Константа химического равновесия зависит от природы реагентов и от температуры. Она связана с изменением стандартной энергии Гиббса химической реакции ДС° уравнением [c.199]

Методами статистической механики или химической термодинамики можно показать, что константа равновесия К любой реакции связана с изменением стандартной энергии Гиббса АС°, сопровождающим эту реакцию, уравнением [c.300]

Термическое разложение углеводородов представляет собой сложный процесс, который можно представить как ряд протекающих последовательно и параллельно химических реакций с образованием большого числа продуктов. Энергетические характеристики реакций, выражаемые термодинамическими соотношениями, определяют направления и максимальную равновесную степень превращения по ним исходных веществ. Равновесную степень превращения по химической реакции можно вычислить из уравнения зависимости константы равновесия /Ср от изменения стандартной энергии Гиббса (свободной энергии, G°) [24] [c.13]

Изменение стандартной энергии Гиббса определяется разностью стандартных значений энергии Гиббса образования конечных и исходных веществ реакции. Последние величины имеются в справочных изданиях [например, 25]. Степень превращения X исходных веществ по реакции является однозначной функцией константы равновесия К , аналитическое выражение которой определяется стехиометрией реакции. [c.13]

По термодинамическим константам устойчивост И находят изменение стандартной энергшг Гиббса в ч1роцессе комплексообразования и далее рассчитывают важнейшую термодинамическую характеристику координационного соединения — его стандартную энергию Гиббса образования из простых веществ. Так, например, изменение стандартной энергии Гиббса при образовании монороданидного комплекса железа (III) в растворе [c.266]

Константу равновесия можно также выразить [2, 3] через суммы по состояниям для реагентов и продуктов и изменение стандартной энергии реакции при абсолютном нуле, [c.490]

Уравнение (11.29) выражает зависимость между константой равнове- сия реакции и изменением стандартной энергии Гиббса для той же реакции. В последующих разделах этой главы показано, каким образом может -быть использовано это уравнение. [c.359]

Первые термодинамические расчеты были посвящены выявлению термодинамической вероятности осуществления олигомеризации олефинов при различных температурах. В этих расчетах было показано, что до 500 К константы равновесия димеризации олефинов с получением а-димера достаточно высоки, но при дальнейшем повышении температуры они быстро уменьшаются. По мере роста молекулярной массы мономера от этилена к пентеиу значения констант уменьшаются, а далее остаются постоянными. Рис. 1.1 демонстрирует изменение стандартной энергии Гиббса (AG ) олигомеризации, а в табл. 1,1 приведены значения AG° димеризации а-олефинов в а-димеры в зависимости от температуры. [c.9]

Своеобразный вид температурной зависимости констант устойчивости координационных соединений и констант диссоциации слабых кислот и оснований обычно толкуют на основе представлений Гэрни. Изменение стандартной энергии Гиббса при комплексообразовании представляют как сумму электростатического и неэлектростатического вкладов [c.314]

Ур-ние, связывающее константу равновесия хим. р-ции К и изменение стандартной энергии Лббса ДО [c.254]

Равновесное распределение продуктов реакций алкилирования, полимеризации и олигомеризации олефинов, изомеризации и дисмутации, переалкилирования полиалкилированной ароматики, перемещения фенильных радикалов вдоль алкильной цепи рассчитывают с использованием экспериментальных значений термодинамических функций — теплот образования соединений из простых веществ, абсолютных величин энтропий и теплоемкостей соединений для стандартных условий. На основе этих функций рассчитывают изменение стандартной энергии Гиббса и величины констант равновесия реакций. С учетом конкретной схемы реакций составляют аналитические выражения закона действующих масс для реальных или идеализированных состояний и рассчитывают равновесное распределение продуктов в реакционной смеси (для газового, жидкофазного или жидкогазофазного агрегатного состояния системы). [c.9]

Подтверждением сказанного выше служат недавние результаты исследования температурной зависимости констант равновесия комплексообразования катионов лития с диметилформамидом, диметилацетамидом, диметилсульфоксидом и гексаметилфосфортриамидом в среде ацетонитрила, проведенные потенциометрическим методом с помощью катиончувст-вительного стеклянного электрода [53]. Рассчитанные термодинамические параметры реакции замещения одной молекулы ацетонитрила на молекулу другого растворителя показали, что изменение энтропии этого процесса пренебрежимо мало влияет на изменение стандартной энергии Гиббса последнее близко к изменению стандартной энтальпии в соответствии с нашими вьюодами. [c.215]

Зависимость константы уравнения Адамсона от выбора размерностей величин, входящих в ее выражение, показывает, что она не является термодинамической константой равновесия, и поэтому попытки некоторых исследователей [85] находить молярное изменение стандартной энергии Гиббса адсорбции из растворов в предположении, что РТ 1п /С —являются прин 1ипиаль-но ошибочными. ,1/ [c.61]

Смотреть страницы где упоминается термин Константа и изменение стандартной энергии: [c.266] [c.266] [c.88]

Аналитическая химия Часть 1 (1989) -- [ c.0 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Зависимость между константой равновесия и изменением стандартной энергии Упражнения

Изменение стандартной свободной энергии реакции и его связь с константой равновесия

Константа равновесия и изменение стандартной свободной энергии

Константа равновесия и изменение стандартной энергии Гиббса

Константа равновесия окислительно-восстановительной реакции ЭДС и изменение стандартной энергии Гиббса

Константа равновесия реакции кислотно-основного взаимодействия и изменение стандартной энергии Гиббса

Константы равновесия и нормальные (стандартные) изменении свободной энергии AFJ, или

Константы устойчивости и изменение стандартной энергии Гиббса

Расчет изменения стандартной энергии Гиббса и константы равновесия с помощью функций приведенной энергии Гиббса

Стандартные изменение

Энергия стандартная