Альтернариол

Ацетатный путь биосинтеза, подробно рассматриваемый в следующей главе (см. гл. 29.1), схематично изображен на схеме (13). Типичный тетракетид орселлиновая кислота (32), впервые описанная в 1959 г., образуется, вероятно, путем последовательного взаимодействия по типу конденсации Клайзена стартового ацетатного звена с тремя малонатными звеньями в результате последовательно образуются связанные с ферментом тиоэфиры ацетоуксус-ной, триуксусной и тетрауксусной кнслот. Считается, что последний претерпевает затем циклизацию в реакции типа альдольной конденсации с последующим элиминированием воды (см. схему 13). Вследствие промежуточного образования поли-р-кетонов кислородсодержащие заместители в продукте циклизации могут размещаться у каждого второго атома углерода поэтому образующиеся таким путем ароматические соединения, например альтернариол (35), преимущественно являются производными резорцина. Характерное распределение атомов кислорода в молекуле часто маскируется в результате окислительных и восстановительных процессов, которые, в частности, приводят к таким метаболитам оосел- [c.359]

Простота эксперимента и малые количества необходимых веществ и биологического материала делают этот метод идеальным для ирименекня в качестве методики общего скрининга. Так, удовлетворительные ауторадиограммы легко могут быть получены путем встряхивания в течение ночи менее одного грамма ( влажная масса) свежевыросших микробных клеток с 2 мл (или меньшим количеством) буферного раствора, содержащего небольшое количество (например, 10 мкКи) меченного С предшественника типа ацетата, мевалоната или аминокислоты. Такая методика позволяет селективно обнаруживать метаболиты индивидуальных предшественников ее использовали при изучении многих продуктов метаболизма микробов, в том числе пенициллинов [49], тетрациклинов [54], альтернариола [51] и грибных феналенонов [52]. [c.365]

Хотя умозрительные выводы такого типа в ряде случаев привели к внесению незначительных псправлений в предложенные ранее структуры, сами по себе соображения о биогенетической целесообразности, конечно, могут дать только косвенное подтверждение правильности той или иной формулы. Так, альтернариол [c.370]

Интересно сравнить биосинтез соединения (6) и альтернариола [лактона кислоты (18)]. Биосинтез альтернариола осуществляется комплексной синтетазой, которая изучалась и в бесклеточной системе [20]. В этом случае стадия ацилирования должна включать последовательное ацилирование малонильных групп ацильными звеньями от С2 до Си. Здесь нет стадий восстановления и очевидна необходимость предотвращения преждевременной циклизации. Подобным же образом при синтезе соединения (20)—предшественника тетрациклина (см. разд. 29.1.3.6) по меньшей мере первые семь звеньев вероятного промежуточного соединения (19) (выделенные в формуле рамкой) должны быть собраны в единую структуру (19) (или в ее енолизированную форму) прежде, чем произойдет хотя бы одна циклизация. На этом же примере можно видеть, как влияет одна стадия восстановления — дегидрирования на весь процесс биосинтеза г ис-конфигурация двойной связи в (19) поворачивает растущую молекулу и таким образом помогает закрепить определенное пространственное расположение цепи, необходимое для специфической циклизации. [c.422]

Считается, что далее эти поли-р-кетокислоты вступают в аль-дольные конденсации, давая различные типы природных веш еств, структура которых зависит от числа ацетатных единиц, принимавших участие в их построении. Ниже приведен набор типов структур, образующихся, как было показано экспериментами с использованием меченых атомов, из уксусной кислоты. Сюда относятся фенолы (курвуларин XVI [34]), кислоты (орселлиновая кислота X [76]), кетоны (гризеофульвин XIII [33]), дифенилы (альтернариол XII [97]) и антрахиноны (исландицин XV [55]). [c.471]

Авторам удалось повысить синтезирующую активность в 30 раз, однако дальнейшая очистка приводила к инактивации. Они пришли к выводу, что синтез альтернариола осуществляется лабильным комплексом ферментов. [c.112]

Томас [14] указывал, что теоретически альтернариол также может образоваться из уксусной кислоты путем конденсации по типу голова к хвосту и циклизации без восстановления или других изменений скелета. Как и предполагалось, из карбоксильной группы включается в альтернариол [14] (рис. 4). [c.238]

Общая органическая химия Т.11 (1986) -- [ c.359 , c.361 , c.365 , c.370 , c.384 , c.422 , c.444 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1 (1967) -- [ c.471 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.471 ]

Биохимия фенольных соединений (1968) -- [ c.17 , c.401 ]

Бумажная хроматография антибиотиков (1970) -- [ c.15 , c.74 , c.161 , c.166 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология