Конденсация дольная

Какие из приведенных ниже соединений вступают в аль-дольную конденсацию, кротоновую конденсацию а) муравьиный альдегид б) масляный альдегид в) триметилуксусный альдегид [c.83]

Другой тип нуклеофильного присоединения — это присоеди- ение нуклеофильных карбанионов, образующихся при взаимодействии сильных оснований с карбонильными соединениями. На следующем этапе происходит уже присоединение карбанионов к исходным карбонилам. Эта реакция называется аль- дольной конденсацией, а ее значение определяется тем, что, подобно реакции Гриньяра (разд. 6.2.2.2), она приводит к удлинению углеродно чени. Рассмотрим эту реакцию на примере уксусного альдегида [c.160]

Некоторые характерные черты специфического основного катализа удобно проиллюстрировать на примере реакции аль-дольной конденсации. Механизм этой реакции выглядит следующим образом [c.81]

Проведите аль дольную конденсацию муравьиного [c.77]

Ряд работ посвящен замыканию пиридиновых циклов, аннелированных с ин-дольным. Так, при конденсации 4,6-дизамещенного оксиндола 103 с 2,3-дифенил- [c.111]

Обесфеноливание сточных вод проводят одним из известных способов адсорбционным, химическим или с помощью электрохи-, мического окисления. При этом в зависимости от применяемого способа концентрация фенолов в сточной воде снижается до 0,05—0,003 г/л [14]. Для предварительного обесфеноливания в производстве фенолоформальдегидных смол на ряде предприятий нашел применение способ, заключающийся в конденсации фенолов с формальдегидом. Избыток формальдегида, оставшийся в воде после обесфеноливания, может также подвергаться аль-дольной конденсации при обработке воды негашеной известью [13]. [c.332]

Альдольное присоединение, аль дольная конденсация Дегидратация третичного спирта Галоформная реакция Число стадий 3 Обший выход 24% [c.594]

Содержание генерированных таким путем енольных форм в альдегидах и кетонах зависит от строения последних и от способа генерирования, но во всех случаях оно невелико. Известно множество реакций альдегидов и кетонов, протекающих через стадию енолизации. Одной из важнейших является аль-дольно-кротоновая конденсация. [c.247]

Процесс, при котором последовательно проводятся реакции аль-. дольной конденсации, дегидратации и гидрирования, находит применение в промышленности получаемый таким путем 2-этилгексанол-1 [c.543]

Когда пространственные затруднения малы, то в аль-дольную конденсацию может быть вовлечен первично образовавшийся альдоль, если в нем остаются а-атомы водорода и он может выступать в качестве метиленовой компо- [c.586]

Таким образом, эта реакция обнаруживает специфический основной катализ. Такая картина, по-видимому, имеет место для реакции расщепления диацетонового спирта (табл. 3, реакция 5), для аль-дольной конденсации высших альдегидов (там же, реакция 9) и для реакций Кляйзена (там же, реакция 7), Михаэля (там же, реакция 8) и Перкина. (Реакция Перкина напоминает реакцию Кляйзена, но в качестве источника катализатора применяют уксусный ангидрид с ацетатом калия.) [c.63]

Ряд одноатомных С. получают по след, схеме а) аль-дольной конденсацией альдегидов ири 5—25°С в ирисутствии водной щелочи б) дегидратацией образовавшегося оксиальдегида при 95°С нод действием кислого фосфата натрия в) гидрированием ненасыщенного альдегида в паровой фазе над медным катализатором или в жидкой фазе над никелевым (о получении многоатомных С. этим методом см. ниже) [c.238]

Гораздо более общей реакцией является так называемая а л ь-дольная ко нденсация альдегидов, протекающая под действие.м небол-ьших количеств щелочи (бикарбонатов, карбонатов и ацетатов щелочных металлов, разбавленных растворов щелочей и алкоголятов) иногда реакция протекает в присутствии разбавленных кислот. Эта конденсация состоит в том, что один из атомов водорода перемещается от углеродного атома, находящегося рядом с альдегидной группой, к ато.му кислорода другой молекулы альдегида, причем обе молекулы альдегида соединяются друг с другом углеродной связью с образованием димерного продукта [c.206]

Роль второго субстрата чаще всего выполняет а-кислота, а соединение, указанное в скобках, по-види . ому, является промежуточным продуктом реакции [151]. Однако в некоторых случаях ацетильная группа может быть перенесена с ацетил-СоА на 5Н-группу фермента до стадии конденсации [151а]. Этот же фермент катализирует вторую стадию — гидролиз эфира СоА. Эти ферменты играют важную роль в биосинтезе Они принимают участие в первых стадиях процесса удлинения общей цепи (гл. И, разд. Г,7). Одна из функций тиоэфирной группы в ацетил-СоА состоит в активации водородов метильной группы в реакции аль дольной конденсации. Кроме того, последующий гидролиз тиоэфирной связи обеспечивает общую необратимость процесса в целом и является движущей силой синтетической реакции. [c.167]

Образовавшиеся алифатические альдегиды вступают затем в аль-дольную конденсацию с ароматическим альдегидом [274] [c.192]

Взаимодействие карбонильных соединений с веществами, содержащими подвижные атомы водорода, тоже может рассматриваться как присоединение аль-дольного типа и часто называется в литературе альдольной конденсацией. Примером такой реакции может служить реакция АНРИ — получение нитроспиртов из альдегидов и нитропарафинов [c.26]

Образующееся вещество, содержащее одновременно альдегидную группу и гидроксильную (алкогольную) группу, было названо альдолем, а конденсация этого типа называется аль-дольной конденсацией. [c.256]

Еще один вариант альдольной конденсации - перекрестная д.7ь-дольная конденсация. Это альдольная конденсация двух различных альдегидов. [c.91]

Уходящая группа стабилизирована благодаря тому, что дефицит электронов при ее атоме углерода компенсируется электронной парой кислорода. По отношению к уходящей группе реакция представляет собой элиминирование с образованием связи С = 0. К этому типу реакций относятся классическая ретроаль-дольная конденсация (т. 3, реакция 16-40) и расщепление ци-ангидринов (т. 3, реакция 16-49), но они рассматриваются с точки зрения более важных обратных реакций (см. гл. 16). Другие примеры элиминирования с образованием связей С = 0 обсуждаются в т. 4, гл. 17 (реакции 17-46 и 17-47). [c.469]

При обработке альдегидов, как содержащих, так и не содержащих а-водорода, этилатом алюминия одна молекула окисляется, а вторая — восстанавливается, как и в реакции 19-70, но в этом случае продуктом является сложный эфир. Этот процесс называется реакцией Тищенко. Возможны также перекрестные реакции Тищенко, При действии более основных алкоголятов, например алкоголятов магния или натрия, альдегиды, имеющие атом водорода в а-положении, вступают в аль-дольную конденсацию. Механизм этой реакции, как и в реакции 19-70, включает перенос гидрид-иона [630]. Реакция Тищенко катализируется также комплексами рутения [631], Ь1 У02 [632], борной кислотой [633], а для ароматических альдегидов — тетракарбонилферратом натрия Ка2ре(СО)4 [634]. [c.339]

Расхождение между суммарными концентрациями ОН- и С1-форм ТЭБА в органической фазе связано с протекамием аль-дольной конденсации ацетона под влиянием щелочи, поскольку образование диацетонового спирта резко увеличивает растворимость обеих форм. [c.32]

Сложноэфирная конденсация (В. Е. Тищенко). В условиях реакции Канниццаро алифатические альдегиды, содержащие подвижные атомы водородда у а-углеродного атома, как известно, вступают в аль-дольную конденсацию. Однако под влиянием малоосновных алкого-лятов алюминия, которые не способны вызвать альдольную конденсацию, такие альдегиды претерпевают окислительно-восстановительные превращения с образованием сложного эфира. Так, например, под влиянием этилата алюминия ацетальдегид превращается в этилацетат [c.142]

Очень важной реакцией циклоприсоединения является аль-дольная конденсация, в которой енолят-ион присоединяется к двойной связи карбонильной группы с образованием -гидрок-сиальдегидов (альдолей) или -гидроксикето-нов (кетолав). Как показано на рис. 5.7, в таких реакциях отрицательный заряд локализован на одном из атомов кислорода как в реагентах, так и в продукте альдольной конденсации. В активированном [c.230]

По механизму специфического кислотного катализа протекают реакции гидролиза эфиров, ацеталей, гидратации ненасыщенных альдегидов, а специфического основного катализа - такие, как аль-дольная конденсация, гидратация альдегидов и др. [c.427]

Первой ступенью щикиматного пути (схема 1) является аль-дольная конденсация фосфоенолпирувата (2) и /)-эритрозо-4-фос-фата (1), в результате которой образуется 3-дезокси-/)-арабино-гептулозонат-7-фосфат (3 ДАГФ). Это соединение далее щести-стадийным путем с участием ферментов превращается в хоризмат [c.686]

Конденсация с карбонильными соединениями. По типу аль-дольней конденсации первичные и вторичные нитроалканы присоедипя-ются к альдегидам и кетонам, причем в большинстве случаев реакция завершается отщеплением воды, приводя к а, р-непредельным ннтросое-динениям [c.513]

Некоторые альдегиды (бензальдегид, н-масляный и изомасляный) подвергали аутоокислению в растворе бензола в присутствии 7-рйг-амилата натрия оказалось, что степень превращения их в результате реакции в соответствующие кислоты различна. При окислении н-масляного альдегида одновременно образуется некоторое количество пропиоиовой и муравьиной кис-лот, а изомасляный альдегид, по-видимому, в результате аль-дольной конденсации и реакции Канниццаро, дает 2, 2, 4-триме-тилпентандиол-1, 3 [c.489]

Поэтому конденсацию альдегидов или кетонов, протекающую по первому типу, называют альдольной конденсацией, или аль-дольным присоединением, а по второму типу — кротоновой конденсацией. Использование в качестве катализаторов кислот и проведение реакции в более жестких условиях способствуют образованию продуктов кротоновой конденсации. [c.192]

В зависимости от строения конечного продукта реакции — ок-сикарбонильного (IV) или а, р-непредельного карбонильного (V) соединений — рассмотренные выше конденсации называют аль-дольной или кротоновой (см. соответственно уравнения (5) и (9), а также (6) и (11)). Эти названия соответствуют тривиальным наименованиям продуктов соответствующих превращений уксусного альдегида [c.148]

При действии на альдегиды крепких щелочей процесс конденсации проходит очень энергично и приводит к образованию смолообразных продуктов — смеси высокомолекулярных соединений. Это объясняется тем, что при образовании как аль-доля, так и кротонового альдегида сохраняются альдегидные группы, которые далее могут вступать во взаимодействие друг с другом и с молекулами исходных альдегидов по типу аль-дольной и кротоновой конденсации. С кетонами такие процессы проходят с трудом. [c.344]

Образование енола и енолят-аниона является лимити-щей стадией важной реакции альдегидов и кетонов — дольно-кротоновой конденсации, которая катализирует-кислотами и основаниями В данном случае одна моле-а альдегида или кетона является карбонильной компо-ой (электрофильный субстрат), другая — метиленовой понентой (источник углеродцентрированного и-нуклео- [c.583]

ОКСИАЛКИЛИРОВАНИЕ, введение оксиалкильной группы в молекулу. О. алиф. соед. проводят конденсацией карбонильных соед. с металлоорг. соед. или СН-кислотами (см. Спирты). Аром, углеводороды, галогенбензолы, эфиры фенолов оксиметилируют действием НСНО в присут. водородных или льюисовских к-т, фенолы — в присут. щелочей (см. также Феноло-формальдегидные смолы). О. гетероциклов проходит не только в ядро, но и в боковую цепь, напр, из 2-метилпиридина и НСНО получают 2-пиридил-этанол. Для О. можно применять также окиси олефинов, гликоли и оксигалогеналканы. Частные случаи О.— аль-дольная, бензоиновая в ацилоиновая конденсации, р-ции Реформатского н Толленса. [c.400]

Альдольная конденсация (118], т. е. присоединение енола или енолят-аниона к карбонильной группе альдегида или кетона, детально обсуждалась для алифатических альдегидов в разд. 5.1.5.2. Поэтому в данном разделе будут упомянуты лишь факторы, специфичные для ароматических альдегидов. В случае алифатических альдегидов обычно удается выделить продукт конденсации альдольного типа, тогда как с ароматическими альдегидами в норме происходит дегидратация в а,р-непредельное карбонильное соединение, если применяется избыток основного или кислотного катализатора. Однако недавно несколько групп исследователей разработали методы генерирования енолов и енолят-анионов в отсутствие избытка основания [119—123]. Последующая конденсация с ароматическими альдегидами протекает с образованием альдольного продукта с хорошим выходом, тогда как прежде из-за побочных реакций самоконденсации (для енола) и полиаль-дольной конденсации образовывались сложные смеси продуктов, особенно с алифатическими субстратами. При использовании предварительно приготовленных енолятов и низких температур было обнаружено, что альдольные конденсации проявляют высокую стереоселективность, если присутствуют объемистые заместители [схема (57)], однако с небольшими группами селективность уменьшается или вообще исчезает [122]. Высокую селективность можно объяснить образованием переходного состояния (29), в котором два кислородных атома карбонильных компонентов образуют хелат с катионом металла. В поддержку этого предположения говорит наблюдение, что при отсутствии у катиона хелатообразующей способности, например при использовании К4М+, продукты имеют противоположную стереохимию [уравнение (58)] в этом случае, вероятно, образуется переходное состояние (30), в котором электростатическое отталкивание сведено к минимуму [122]. [c.724]

Алр дольную шнденсацию можно осуществить в присутствии смол со слабоосновными свойствами, например амберлита Щ-4В или деацидита [7311. Эти смолы являются активными катализаторами конденсации даже в присутствии органических кислот. Анионообменные смолы с сильными основными свойствами, например амберлит 1НА-400 или дауэкс-1, могут быть использованы только в некоторых конкретных случаях, например в случае ацетона. [c.202]

Гидрирование 2-циклопентилиденцик-лопентаном, получающимся аль-дольной конденсацией циклопента-нона [27] [c.81]

Подобно превращедаям, индуцируемым кислотами, перегруппировки, катализируемые основаниями, составляют обширный класс реакций, который можно с некоторой произвольностью разбить на группы. Как и следовало ожидать, многие (хотя, конечно, не все) реакции, катализируемые основаниями, протекают анало гично родственным превращениям, катализируемым кислотами. Примерами могут служить альдольная конденсация и ретро-аль-дольное расщепление. [c.753]

Считается, что далее эти поли-р-кетокислоты вступают в аль-дольные конденсации, давая различные типы природных веш еств, структура которых зависит от числа ацетатных единиц, принимавших участие в их построении. Ниже приведен набор типов структур, образующихся, как было показано экспериментами с использованием меченых атомов, из уксусной кислоты. Сюда относятся фенолы (курвуларин XVI [34]), кислоты (орселлиновая кислота X [76]), кетоны (гризеофульвин XIII [33]), дифенилы (альтернариол XII [97]) и антрахиноны (исландицин XV [55]). [c.471]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология