Группа ОН при атоме кремния. Силанолы

Si—ОН-группа. Атом кремния не оказывает заметного влияния на положение полосы, обусловленной группой ОН. В спектрах разбавленных растворов силанолов в четыреххлористом углероде имеется полоса при 3690 см (2,71 мк), которая характерна для свободного гидроксила. В спектрах концентрированных растворов силанолов появляется широкая и интенсивная полоса, обусловленная ОН-группой, которая участвует в образовании водородной связи О—НО. [c.387]

Полученный спланол имел оптическую чистоту только 50%, что соответствует 75 о-ному обращению конфигурации. Очевидно, что любая атака основанием карбонильного атома углерода должна была бы вести к силанолу без обращения конфигурации. Неполная оптическая чистота выделенного продукта может объясняться либо частичной реакцией по карбонильной группе, либо недостаточной стереоспецифичностью реакции, или и тем и другим вместе. Во всяком случае, преобладающим стереохимическим результатом реакции является обращение конфигурации и атака по атому кремния протекает быстрее, чем атака по атому углерода карбонильной группы. [c.71]

Как и следовало ожидать, атом кремния не влияет на валентные колебания О — Н, если не считать случаев, когда образуется водородная связь. Ричардс и Томпсон [3] исследовали четыре силанола, которые в твердом состоянии имеют интенсивную полосу поглощения около 3250 м . В случае разбавленных растворов в четыреххлористом углероде вместо этой полосы появляется обычно полоса поглощения свободной группы ОН при 3690 сж . Полосы деформационных колебаний ОН у этих соединений не идентифицированы. Авторы заметили во всех случаях сильную полосу в области 880—830 сж , которая отсутствует у циклических дифенилсилоксанов, но они считают, что на основании имеющихся данных нельзя ее с уверенностью отнести к деформационным колебаниям. Указанное выше положение полосы валентных колебаний свободной группировки 51 — ОН подтверждено в случае силанола [30] разбавленный раствор которого поглощает при 3676 сж . [c.484]

Как и следовало ожидать, атом кремния не влияет на валентные колебания О—Н, за исключением случаев, когда образуется водородная связь. Ричардс и Томпсон [3] исследовали четыре силанола, которые в твердом состоянии имеют интенсивную полосу поглощения около 3250 слг. В случае разбавленных растворов в четыреххлористом углероде вместо этой полосы появляется обычная полоса поглощения свободной группы ОН при 3690 слг. Полосы деформационных колебаний ОН у этих соединений не идентифицированы. Авторы заметили во всех случаях сильную полосу в области 880—830 сж", которая отсутствует у циклических дифенилсилоксанов, [c.394]

Во многих работах приводятся структуры, в которых ОН-группы связаны только с атомом кремния, а соседний атом алюминия остается в окружении трех атомов кислорода и оказывает на силаноль-ную группу сравнительно небольшое влияние. Однако более правильной, видимо, является структура 20, где связь А1 —О сохраняется и длины связей Si —О и А1 —О достаточно близки [54]. Низкочастотная полоса приписывается ОН-группам на кислороде 0(3) и в меньшей степени 0(2) и 0(4) [47], которые, очевидно, находятся вне больших полостей. Интенсивность высокочастотной полосы растет линейно с увеличением степени обмена Na" на NH4 в цеолите У [47, 51, 55], а интенсивность низкочастотной полосы растет сначала, до степени обмена 50%, менее заметно, затем более резко, и в области высоких степеней обмена интенсивности обеих полос становятся сравнимыми. По-видимому, присутствие в спектре образцов, у которых степень обмена невелика, только высокочастотной полосы, связанной с группами 0(1) —Н в больших полостях, объясняется тем, что атомы кислорода 0(3) координированы с остав- [c.21]

Устойчивость силанолов падает с увеличением числа гидроксильных групп у ато.ма ремния, что проявляется во всех без исключения реакциях термической или каталитической конденсации и при взаимодействии с различными реагентами. Стабильность триорганилсиланолов в реакциях конденсации растет с увеличением длины или разветвленности цепи алкильного радикала, а также при наличии у атома -кремния ароматических групп и увеличении их числа [3171]. Триэтилсиланол мало изменяется при кипячении даже в присутствии 0,1 н. раствора соляной кислоты или гидроокиси натрия [839]. В отличие от триэтилсиланола три- [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология