Гидроксил свободный, образование

Сущность гидролиза состоит в том, что катионы или анионы солей связывают соответственно водородный 1[ли гидроксильный ионы воды с образованием малодиссоциирующих или труднорастворимых продуктов. В этом процессе происходит накапливание свободных ионов гидроксила или водорода. Например, при растворении в воде уксуснокислого натрия, соли слабой кислоты и сильного основания протекает следующая химическая реакция [c.61]

В представленной выше схеме не отмечена роль катионной части реагента — протона. Между тем очевидно, что она существенна реакция идет лишь при действии галогеноводородных кислот, но не их солей. Причиной может быть то, что в реакции с участием галогеноводородных кислот образуется малодиссоциирован-ная молекула воды, содействующая сдвигу равновесия вправо при реакции же с солями должна была бы получиться щелочь, под действием которой происходит гидролиз галогенопроизводных, т. е. равновесие сдвигается влево. Однако это не единственная причина. Кроме этого, реакции замещения гидроксила на галоген содействует кислотный катализ — активация реагирующего вещества за счет присоединения протона. Это общее явление во многих реакциях нуклеофильного типа. Каталитическое действие протона заключается в том, что он присоединяется к свободной электронной паре кислорода, увеличивая тем самым положительный заряд на соседнем атоме углерода. При этом возникает промежуточная частица А либо даже отщепляется вода с образованием катионной частицы Б [c.155]

Образованные таким способом дисахариды называются восстанавливающими, так как фрагмент моносахарида— агликона содержит полуацетальный гидроксил свободным, что оставляет за ним способность к таутомер-ному превращению в ациклическую [c.55]

Механизм реакции гидролиза гликозидов. Изучение гидролиза гликозидов в H показало, что в зависимости от характера агликона место расщепления молекулы гликозида может быть различным. В подавляющем большинстве случаев отщепляется алкоксил и остаток сахара присоединяет ион гидроксила с образованием свободного сахара, обогащенного тяжелым кислородом [c.130]

После удаления из травильного раствора основного количества свободной кислоты в результате миграции ионов в камере 31 происходит соединение катионов железа и анионов гидроксила с образованием осадка гидроксида и (или) оксидов железа. Осадок вместе с циркулирующими растворами выводится по лииии 30 в устройство для вывода твердых веществ 2 и удаляется из системы в виде магнетита высокой чистоты. [c.359]

В более общих случаях а-формой монозы называется циклическая форма, у которой полуацетальный гидроксил обращен в ту же сторону, что и гидроксил (свободный или принимающий участие в образовании кольца) у последнего асимметрического атома углерода. [c.340]

Особенно часто реакции полимеризации протекают через стадию образования свободных радикалов. Свободные радикалы, имеющие неспаренные электроны, образуются при гомолитиче-ском разрыве связей между атомами, особенно часто при пиролизе, а также в некоторых окислительно-восстановительных реакциях. Так, например, восстановление пероксида водорода ионами Fe(II) приводит к образованию радикала гидроксила НаОа + Fe2+ -> Fea+ + -ОН + ОН [c.426]

Возможность существования а- и -форм не зависит от числа членов в цикле, как это легко видеть из приведенных формул. а-Формой называют такую форму, у которой расположение полу-ацетального гидроксила такое же, как гидроксила (свободного или участвующего в образовании оксидного кольца) у асимметрического углеродного атома, определяющего принадлежность к й- или к /-ряду (стр. 536). При обозначении а-форм моносахаридов -ряда полуацетальный гидроксил обычно пишут справа, а у а-форм моносахаридов /-ряда — слева [c.540]

Формой называют такую форму, у которой расположение полуацетального гидроксила такое же, как гидроксила (свободного или участвующего в образовании оксидного кольца) у асимметрического углеродного атома, определяющего принадлежность к В- или -ряду (см. стр. 13). [c.28]

При таком механизме передачи энергии реакция приводит к образованию одной нли нескольких новых активных частиц — возбужденных молекул, свободных радикалов или атомов. Таковы, например, атомарный водород, кислород, хлор, радикалы гидроксил НО-, нитроксил HNO-, метил -СНз и др. Все эти вещества, являясь химически ненасыщенными, отличаются ВЫСОКО реакционной способностью и могут реагировать с компонентами смеси, образуя в свою очередь свободные радикалы и атомы. Химически активные группы являются активными центрами цепной реакции. Так возникают более или менее длинная цепь реакций, в которой энергия избирательно передается от одной активной частицы к другой. [c.127]

В более общих случаях а-формой монозы называется циклическая форма, у которой полуацетальный гидроксил обращен в ту же сторону, что и гидроксил (свободный или принимающий участие в образовании кольца) у последнего асимметрического атома углерода Р-форма имеет гидроксил, направленный в сторону, противоположную той, в которую направлен гидроксил (свободный или принимающий участие в образовании цикла) у последнего асимметрического атома углерода. [c.243]

Действие компонентов окислительно-восстановительной си стемы основано на реакции между окислителем и восстановите лем, с отдачей последним одного атома водорода или присоедине нием гидроксила, с образованием при этом свободного радикала, способного инициировать полимеризацию мономера [c.352]

Под действием рентгеновских лучей молекулы воды активируются, по-видимому, с образованием свободного гидроксила ОН-и водородного атома И- (не ионов ) по реакции [c.551]

Как видим, было предположено участие следующих свободных радикалов алкильных, перекисных алкильных, алкоксильных, ацильных, перекисных ацильных, гидроксила, атома кислорода и НО2. Из них в середине 30-х годов реальное существование, и то не в ходе реакции окисления, было объективно доказано только для алкильных радикалов, атома кислорода и гидроксила. Включение же в схемы окисления углеводородов остальных свободных радикалов — алкоксильных, ацильных, перекисных, НО2— носило гипотетический характер. Можно констатировать поэтому, что главным основанием, заставлявшим авторов схем предполагать участие того или иного свободного радикала в ходе окисления углеводорода, являлась возможность с помощью именно этих радикалов объяснить образование аналитически определяемых промежуточных и конечных молекулярных продуктов реакции. [c.127]

Гидроксил, определяющий конфигурацию, может быть свободным или участвовать в образовании кислородного мостика. [c.239]

Полному же гидролизу до образования свободного основания А1(0Н)з при обычной температуре, даже при большом разбавлении, препятствует накопление ионов водорода в растворе. И лишь связыванием ионов водорода ионами гидроксила можно целиком сместить равновесие этой реакции вправо. [c.64]

Для атомов элементов малых периодов периодической системы Д. И. Менделеева, равно как и для ряда элементов больших периодов, характерно образование определенного числа химических связей. Это число называется валентностью. Если в состав многоатомной частицы входит атом, образующий меньшее число химических связей, чем это соответствует его валентности, то говорят, что частица обладает свободной валентностью. Такие частицы называют свободными радикалами. При встрече двух свободных радикалов за счет их свободных валентностей между ними возникает новая химическая связь, и пара свободных радикалов превращается в молекулу. В силу этой тенденции к попарному объединению свободные радикалы не могут образовать соответствующее вещество. Например, существует и хорошо изучен свободный радикал ОН (свободный гидроксил, точкой сверху обозначено наличие свободной валентности), но не существует вещества гидроксила. [c.53]

В ФПЕ лигнина делокализацкя положительного заряда дополнительно усиливается наличием в иара-положении к пропановой цепи электронодонорного заместителя - фенольного гидроксила свободного (ОН) или связанного (ОК), т.е. образованием системы карбкатион-оксоний (схема 12.27, а). Резонансные граничные структуры, в том числе и протонированного хинонметида, лишь стабилизируют образующийся карбкатион, и реакции присоединения нуклеофилов идут практически исключительно в а-положении. Вторая стадия реакции 3к1 заключается в атаке промежуточного карбкатиона нуклеофильными реагентами (см. схему 12.27, б). Реакции нуклеофильного замещения ароксильных или алкоксильных групп в структурах бензнлового эфира приводят к деструкции простой эфирной связи. Сольволиз лигнина, когда в роли нуклеофила выступает вода или органический растворитель (см. схему 12.27, в), по конечному результату (как и сольволиз полисахаридов) также представляет собой реакцию нуклеофильного замещения. [c.434]

Кроме того, были получены бесспорные доказательства того, что ион водорода в свободном состоянии вообще не существует в водных растворах. Энергия образования соединения иона водорода с молекулой воды, т. е. энергия образования иона гидроксо- [c.247]

Мольные доли свободных катионов согласно (5.28) удобно вычислять по константам образования гидроксокомплексов и концентрации ионов гидроксила [c.116]

При этом гидролиз также не доходит до конца, так как накопление в растворе ионов гидроксила препятствует образованию свободной ортофосфорной кислоты Н3РО4 [c.276]

Диссоциация димерных, тримерных и т. д. молекул воды, уксусной кислоты, бензола, ацетона имеет также полярный характер и связана с образованием заряженных комплексов например, молекулы воды диссоциируют на катионы гидрония или гидроксония ОНз и гидратированные анионы гидроксила ОН . Образованию свободных ионов предшествует взаимодействие полярных молекул растворителя с молекулами растворяемого вещества — сольватация. Способность к образованию сольватов тем больше, чем больше полярность взаимодействующих молекул. Образование сольватов является основной причиной легкого распада молекул на ионы в ионизирующих растворителях. [c.31]

У. со свободной карбонильной группой дают реакции альдегидов, образуют гидразоны, озазоны и их замещенные. За счет полуацетального гидроксила идет образование гликозидов за счет спиртовых гидроксилов происходит алкилированне, арилирование, ацилирование У., образование эфиров неорганич. к-т. Наличие соседних гидроксилов обусловливает окисление У. йодной к-той, с образованием диальдегидов. У. дают ряд специфич. цветных реакций (с антроном, фенолом и триптофаном в серной к-те и др.) в основе большинства из них лежит образование из моносахаридов фурфурола и его замещенных (при определении полисахаридов в кислой среде идет гидролиз полисахаридов до моносахархщов). В основе количественных определений лежат методы окисления-восстановления и колориметрич. методы (подробнее о свойствах У. см. Моносахариды, Олигосахариды, Полисахариды, Гликозиды). [c.151]

Реакции с соединениями серы. При кипячении водного раствора гексаметилендиамина со свободной серой образуется красно-оранжевый продукт . Из смеси выделены тиосульфат гексаметилендиамина И HaN—(СНа)в—NHa-HaSaOg и гидрополисульфид гексаметилендиамина HaN—(СНа)в—NHa SgHa. Так как тиосульфат образуется и при проведении реакции в атмосфере азота, сделано предположение, что окисление серы осуществляется ионами гидроксила, и образование тиосульфата можно представить уравнением [c.209]

Проба на присутствие свободного фёнольного гидроксила (реакция образования берлинской лазури). К веществу прибавляют несколько капель очень разбавленного раствора гексацианоферрата (1И) калия (50 мг в 10 мл воды), к которому предварительно добавлена одна капля 1%-ного раствора хлорида железа (1И). В присутствии свободного фенольного гидроксила тотчас появляется синяя окраска (см. табл. XV. 1). [c.353]

Образование в результате реакции атомов водорода н кислорода, а также образование свободного гидроксила было доказано непосредственным экспериментом, участие в реакции малоактивных радикалов НОг доказано косвенными опытами. Чтобы описать развитие такого сложного процесса, необходимо знать законы изменения во времени концентраций всех индивидуальных частиц, имеющихся в системе. Такого рода задача несьма сложна, и до сего времени она не решена. Поэтому при анализе кинетики приходится пользоваться рядом упрощающих допущении. [c.218]

Донорно-акцепторная связь возникает также в ионе гидроксо-ния Н3О+, между донором НаО и акцептором — ионом водорода, где комбинирует свободная орбиталь (1 ) водородного иона (акцептор) с МО неподеленной пары молекулы воды (донор). Все три водорода в Н3О+ совершенно равноценны, т. е. донорно-акцепторная связь в Н3О+ неотличима от ковалентной. Прочность донорно-акцепторной связи может быть велика при образовании Н3О+ из Н+ и НаО выделяется 710 кДж/моль, комплекс ВР3 ЫНз перегоняется без разложения. Донорно-акцепторная связь может возникать и между атомами в кристаллах. Так, в кристалле 1п5Ь атом Тп предоставляет для связи вакантную низкую АО, а атом 5Ь — орбиталь неподеленной пары электронов. [c.89]

Такая специфичность к первичной гидроксильной группе показывает, что получение желаемых З -фосфатов может быть затруднено. Например, дифенилхлорфосфат не реагирует с 2, 5 -бис-0-метокситетрагидропиранилуридином в пиридине при комнатной температуре. Свободный З -гидроксил в этом соединении слишком экранирован, чтобы реагировать с названным объемистым фосфорилирующим агентом. Однако замена пиридина на более эффективный нуклеофильный катализатор, например 5-хлор-1-метилимидазол, приведет к образованию продукта реакции. [c.172]

Вторым и основным источником образования воды является гидроксил, принятый в схеме Норриша в качестве одного из основных свободных радикалов, ведущих цеиь окисления. Именно его дальнейшее превращение в воду и дает подавляющую часть количества воды, вычисленного по схеме. Мы приходим, таким образом, к выводу, что балансовые данные по продуктам, полученные при изучении химизма окисления пропана, не подтверждают допущения Норриша о фундаментальной роли радикала ОН при медленном окислении углеводородов. [c.272]

О—Н-группы свободного гидроксила (о = 3640 см ) и гидроксила, участвующего в образовании межмолекулярной водородной связи (О = 3450 см Разбавление раствора неполярным растворителемССЦ приводит к разрыву водородных связей и изменению спектра (рис. 19,6). В спектре увеличивается интенсивность поглощения в области частоты колебаний свободных групп О—Н. Такого изменения спектра не происходит при образовании внутри молекул яр-н ы X водородных связей, так как изменение концентрации раствора в этом случае не оказывает существенного влияния на состояние водородной связи. [c.49]

Аминоциклогексанолы могут служить примером соединений, конформационные особенности которых в значительной степени определяются внутримолекулярной водородной связью [53]. В ИК-спектрах таких соединений полоса поглощения гидроксильной группы (3600 см-, свободная гидроксильная группа) в случае образования водородных связей сдвигается в сторону более низких частот. Величина сдвига -и интенсивность соответствующей полосы может служить мерой связанности гидроксила. [c.350]

В ццс-форме гидроксильная группа расположена аксиально, аминогруппа — экваториально при диэдральном угле между ними, равном 60°, имеется возможность образования внутримолекулярной водородной связи, поэтому в ИК-спек-тре цис-изомера полоса свободного гидроксила отсутствует. Транс-Изомер также закреплен в конформации с экваториальной фенильной группой, но гидроксильная и аминогруппа здесь занимают аксиальные положения, диэдральный угол между ними равен 180°, и образование внутримолекулярной водородной связи невозможно. [c.352]

По другому построены восстанавливающие днса-харпды в образовании связи между остатками моносахаридов участвует один гликозидный, а другой — обычный спнртовый гидроксил. В молекуле восстанавливающего дисахарида за счет свободного гликозидного гидроксила сохраняется возможность перехода в альдегидную форму, а значит, сохраняются н восстанс-вительные свойства. К восстанавливающим сахарам относятся важнейшие природные продукты — целлобиоза, мальтоза и лактоза. Целлобиоза и мальтоза состоят из молекул глюкозы и отличаются друг от друга только тем, что в молекуле целлобиозы имеется связь р-глюкозидного типа, а в молекуле мальтозы — связь а-глюкозидного типа [c.315]