Полоса деформационных колебаний воды

Рис. 5.14. Полоса деформационного колебания воды в этаноле.

Сравнивая спектры молекул воды и иона гидроксония, следует отметить, что положение voh-полос этих группировок не является характерным для их строения. В обоих случаях частота vqh-колебаний определяется практически только силовой постоянной ОН-связи, которая в свою очередь является функцией межмолекулярного взаимодействия. Деформационные колебания, наоборот, вследствие неизменности силовой постоянной угла НОН у молекулы воды и иона гидроксония, а также заметного отрицательного кинематического взаимодействия двух углов у иона ОН3 оказываются характерными для этих группировок. Ион ОН3 совершает два деформационных колебания — симметричное v и вырожденное vf, разница частот этих колебаний около 500—600 см . Симметричное деформационное колебание более низкочастотное и очень малоактивно в спектре поглощения (рис. 34). Дважды вырожденное деформационное колебание иона ОН3 очень активно, интегральная интенсивность этой полосы на порядок выше интенсивности полосы деформационного колебания воды [183]. Поэтому именно эта полоса поглощения, лежащая всего на 50—100 см выше полосы поглощения воды, обычно используется в качестве аналитического признака наличия иона гидроксония. [c.114]

Значительно меньшим изменениям под влиянием нарушения структуры комплекса подвержены полосы деформационных колебаний воды (см. гл. II, п. 4, гл. III, п. 3). Поэтому и разработка методик количественных измерений воды шла по двум направлениям. К первой группе таких разработок можно отнести измерения содержаний малых количеств воды в одном каком-то органическом растворителе. В этом случае низкое содержание воды, как правило, гарантирует постоянство строения образуемого ею комплекса и, следовательно, неизменность его молярного поглош ения 8 (v) в области VoH-полосы. Последняя, будучи достаточно интенсивной и находясь в области частот, свободной от других полос поглощения, обеспечивает весьма высокую чувствительность и точность метода. Подробный критический анализ всех применяемых в настоящее время методик для количественных спектральных измерений воды в жидкостях, а также перечень веществ с указанием аналитических полос и областей концентраций, для которых эти методики уже разработаны, приведены в работе [2]. [c.184]

Совершенно иными по своей природе являются кристаллические объекты исследования. Здесь, как правило, всегда более сложный атомный состав среды и, следовательно, более широкий спектр образующихся комплексов. Кроме того, при анализе твердых веществ невозможны разбавление и компенсация растворителя. Поэтому сам объект исследования требует иной методики измерения, допускающей определенную вариацию составов кристалла. Таким требованиям удовлетворяет полоса деформационных колебаний воды. Действительно, хотя еще и не очень многочисленные работы [65, 179, 321, 384, 397], но проведенные с весьма разнообразными объектами, убедительно показывают, что интенсивность полосы деформационных колебаний воды может служить признаком ее содержания в весьма сложных системах. [c.184]

Итак, при образовании Н-связи полоса деформационного колебания воды смещается к большим частотам на 10—50 см" -, что гораздо меньше, чем низкочастотный сдвиг полосы Vs. Интенсивность полосы Vг, несколько понижается, тогда как интенсивность полосы Vs возрастает в 12 раз. [c.108]

И, наконец, интересно сопоставить полосу 800 см с полосой деформационного колебания воды 1600 Первая более интенсивна и в жидкости, и в кристалле. Но более важное значение имеет увеличение частоты [c.113]

Полосы деформационных колебаний воды постоянны для всех двойных сульфатов они расположены в области 1650—1690 см . Валентные колебания ОН-групп молекул воды в спектрах имеют широкие полосы (3200 см ), свидетельствующие о сильной деформации О—Н-связи в структуре сульфатов. Это позволяет допустить наличие воды во внутренней сфере комплекса [И]. Наличие одной полосы в области 980 см" и трех полос — 1050, 1170 и 1200 см" указывает на наличие мостиковой сульфат-группы в структуре двойных сульфатов [12]. [c.9]

В столбце 2 табл. 8 представлены волновые числа максимумов полосы ножничных колебаний воды. Каждую из этих величин измеряли не менее четырех раз по крайней мере для двух различных образцов. Необходимость такой тщательности в измерении положения полосы вызвана тем, что, как это видно из табл. 8, наибольшее различие между волновыми числами для разных солей полистиролсульфоновой кислоты составляет всего лишь 15 см Ч Это значит, что величина сдвига полосы деформационных колебаний воды под воздействием катионов составляет лишь 5% от соответствующей величины сдвига полосы ОН-валентных колебаний, максимальное различие для которой достигает 267 см . Исследуемые пленки имели такую же степень сульфирования и число поперечных сшивок, как и образцы в разд. IV. 9. [c.96]

Опыты по адсорбции изопропанола при 20° с последующей вакуумной и термической обработкой вплоть до 400° С показывают, что по мере повышения тедшературы уменьшаются интенсивности всех полос и появляется полоса деформационных колебаний воды 1640 см полное исчезновение всех полос наступает при 210° эта температура близка к температуре максимума термодесорбционного пика. [c.119]

Уменьшение частот и увеличение интенсивности полос деформационных колебаний воды (н , см ) с ростом температуры также свидетель- [c.323]

Сдвиг полосы деформационного колебания воды в сторону высоких частот при переходе от жидкого состояния к твердому Пиментел и Мак-Клеллан [72] приписывают появлению дополнительной силы, которая препят-ствует изгибу ОН-свяаи. [c.15]

Убедившись в том, что предложенный метод правильно описывает поведение интенсивностей полос валентных колебаний связанной воды, проанализируем некоторые особенности в зависимостях ЭОП от силовой постоянной ОН-связи. Из приведенного графика видно, что в широком интервале изменения Кон дипольный момент ОН-связи оказывается совершенно нечувствительным к изменению угла НОН — ду да. = onst. Поэтому те небольшие изменения интенсивности полосы деформационных колебаний воды, которые наблюдаются на опыте 382, 404], скорее следует объяснять изменением формы ее колебаний (см. табл. 10), а не изменением [Гон или д[1ен/дсс. [c.104]

На рис. 3 показаны ИК-спектры цеолитов СаА, Na aA и NaMgA с различными степенями ионного обмена после удаления жидкоподобной воды при температурах десорбции 100° — б (НОН) и 500° С — v (ОН). Приведены также спектры цеолита NaA, измеренные при тех же условиях. Кроме полосы деформационных колебаний воды, координационно сорбированной на ионах натрия (1668 см " ), можно различить и другую полосу при более низком волновом числе (1648 см для Са-форм, 1636 см для Mg-форм), интенсивность которой возрастает со степенью ионного обмена. Цеолит СаА (обмен 100%) не содержит высокочастотной полосы деформационных колебаний. Эти данные позволяют приписать полосы от 1635 до 1650 см" молекулам воды, координационно сорбированным на щелочноземельных катионах. [c.41]

Остановимся на результатах работы [46], авторы которой подробно исследовали несколько образцов цеолита L, содержащих различные обменные катионы [46]. В спектрах образцов, вакуумирование которых проводилось при температуре ниже 120° С, имеется полоса деформационных колебаний воды около 1640 см . При более высоких температурах откачки физически адсорбированной воды не обнаружено. В спектре цеолита KL наблюдались полосы при 3740, 3682 см и широкая полоса в области 3600—3200 см . После откачки при 330°С в спектре остались полосы при 3740 и 3682 см . Эти данные согласуются с результатами исследования, проведенного Цйцишвили. Близкие результаты получены на образцах NaL и sL, хотя при переходе от натриевой к калиевой и цезиевой формам наблюдается Сдвиг полосы при 3682 см до 3689 см и до 3677 см соответственно. Подобные сдвиги наблюдались также в спектрах фожазитов. [c.164]

Эрионит. В работе [76] рассматривается, как влияет на вид спектра аммонийной формы эрионита температура термообработки (300, 400, 500, 600 и 700° С). Типичные спектры этого цеолита показаны на рис. 3-14. Адсорбированная вода полностью удаляется из цеолита при 400° С из спектра поглощения эрионита, прогретого при этой температуре, исчезают полосы деформационных колебаний воды при 1630 см . Присутствие в спектрах цеолитов, прощедщихтермообработку при температурах до 500° С, полос при 3380 и вблизи 3200 см указывает на то, что эти образцы содержат как неразложившиеся ионы аммония, так и гидроксильные группы, которые в спектре представлены полосами при 3612 и 3565 см . С повыщеНием температуры прогревания до 600° С полосы, связанные с присутствием ионов аммония, исчезают и в спектре наблюдаются узкие полосы ОН-групп при [c.183]

Жданов и сотр. [24] установили, что с увеличением радиуса катиона уменьшается частота колебаний ОН-групп, и объяснили эту зависимость поляризующим влиянием катионов на молекулы адсорбированной воды. Киселев и Лыгин обнаружили линейную зависимость между изменением частоты валентных колебаний и ионным радиусом катиона. Киселев и сотр. [120] исследовали также спектры молекул воды, адсорбированной на цеолитах Li-, К-, Na- и sX при различном заполнении. Они так же, как Берч и Хэбгуд, наблюдали в спектрах всех цеолитов, за исключением цезиевой формы, узкую полосу при 3700 см и широкие полосы вблизи 3650—3000 см . При адсорбции воды в количестве двух молекул на большую полость чувствительной к природе катиона оказалась полоса деформационных колебаний воды при 1650 см , положение которой наиболее сильно менялось при переходе от KY (1660 см ) до NaY (1643 см ). Однако при больших заполнениях эта полоса находилась при 1640—1645 см , и ее положение от природы катиона не зависело. В спектре цезиевого цеолита X в отличие от литиевой, натриевой и калиевой форм узких полос, свидетельствующих о сильном взаимодействии воды с катионами, не обнаружено в спектре этого цеолита наблюдается только широкая полоса. Вероятно, катионы цезия слабее связаны с молекулами воды и оба атома водорода в молекуле воды вступают во взаимодействие с атомами кислорода каркаса. [c.226]

Количество моноаминов, адсорбированных на кислых монтмориллонитах, эквивалентно емкости катионного обмена глинистого минерала. В различных монтмориллонитах молекулы моноаминов адсорбировались таким образом, что алифатическая цепь была направлена нернендикулярно плоскости 001 силикатного слоя. Симметричное деформационное колебание —N113 обусловливает в спектре интенсивную полосу поглощения при 1520— 1500 см . Полоса поглощения, соответствующая антисимметричному колебанию, вероятно, маскировалась полосой деформационных колебаний воды при 1630 см . [c.424]

В работе [158] описан ИК-спектроскопический метод определения свободных карбонильных групп и несвязанной воды в полиакролеине. Этот метод состоит в спектроскопическом изучении полимерных эмульсий, содержащих образец и флуоролуб (fluorolube), в кюветах с фиксированным путем луча. Содержание свободных карбонильных групп и несвязанной воды вычислялось затем так, как если бы эмульсия была истинным раствором известной концентрации. По интенсивности полосы деформационного колебания воды при 6,1 мкм определяли содержание свободной воды, а по интенсивности полосы валентных колебаний группы С = 0 при 5,83 мкм — число свободных карбонильных групп. [c.481]

Адсорбция спирта при 20° на дегидратированной при 450° С в вакууме поверхности ААзОд сопровождается появлением полосы деформационных колебаний воды при 1645 см и полосы валентных и деформационных колебаний С—Н-связей, по полон<ению и интенсивности таких ке, как и на гидратированной поверхности [26]. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология