Диенофильная активность

Вопрос о том, проходит ли реакция через стадию комплекса с переносом заряда обсуждался Вудвардом уже в 1942 г. [651]. Параллелизм, нередко наблюдаемый между диенофильной активностью и акцепторной способностью при образовании комплексов с переносом заряда, а также часто наблюдаемое мимолетное окрашивание при диеновом синтезе согласуется с возможностью первоначального образования такого комплекса . Исключительное энао-присоединение, о котором упоминалось на стр. 559, [c.571]

Так как о-, п-и м-нитростиролы мало отличаются по диенофильной активности, авторы считают, что реакционную способность диенофила определяют не ионные силы, передающиеся по системе сопряженных связей, а устойчивость промежуточнсго комплекса, который может быть стабилизован взаимодействием ненасыщенного центра с неспаренными электронами. [c.74]

Диенофильную активность способны проявлять непредельные алифатические соединения, в которых кратная связь свободна от напряжения и не активирована какими-либо заместителями. Так, вступает в диеновый синтез этилен, его гомологи, ацетилен и ал-килацетилены, но реакцию в этом случае проводят в жестких условиях под давлением и при длительном нагревании, а для ацетилена иногда в присутствии катализатора [c.13]

Гексахлорциклопентадиен вовсе не реагирует с тетрацианэти-.леном, который проявляет наибольшую диенофильную активность в реакции с 9,10-диметилантраценом вместе с тем такие диенофилы, как -метоксистирол или циклопентадиен, у которых двойная связь имеет большую электронную плотность, чем в малеиновом ангидриде (или в тетрацианэтилене), легко взаимодействуют с гексахлорциклопентадиеном [c.15]

Напряженная я-связь в бензо-7-оксабицикло[2.2.1]гептадиене проявляет также диенофильную активность, поэтому это соединение вступает в реакцию с антраценом при дальнейшем нагревании образовавшийся аддукт теряет кислородный мостик (который в этом случае отщепляется в виде молекулы воды), превращаясь в бензотриптицен [c.107]

В дополнение к реакциям, представленным на схеме (44), 1Я-1,2-диазепины вступают в разнообразные реакции циклоприсоединения, включая региоспецифическое [2 + 2] -присоединение кетонов по 2,3-связи и 1,3-диполярное циклоприсоединение диазометана по 4,5-связи [128]. Диенофильная активность (4,5-связь) проявляется в реакции с дифеннлизобензофураном, тогда как диеновый характер системы 1,2-диазепина хорошо отражается легкостью [4 + 2]присоединения с тетрацианоэтиленом по Дильсу-Альдеру. [c.728]

Высокая диенофильная активность характерна для ряда циклических азосоеди-цений. Из нестабильного глубоко-красного раствора, получаемого при окислении индазолин-З-она, можно выделить диеновый аддукт индазол-З-она [544] [c.553]

Доминирующая роль активирующей группы в диенофиле очевидна, например, при возрастании в более чем 10 раз при переходе от акрилонитрила к тетрациан-этилену, обладающему рекордной диенофильной активностью (табл. 8). При реакции [c.565]

Учитывая отсутствие систематических исследований но этому вопросу, мы предприняли детальное исследование реакции ВЭДК и его производных с различными диенами. Проведенные исследования показали, что своей диенофильной активностью ацетат, а также продукт цианэтилирования ВЭДК не уступают самому ВЭДК и легко вступают в диеновый синтез как с циклическими, так и с алифатическими диенами. [c.188]

В конденсации с бутадиеном и 2,3-диметилбутадиеном вводились также цис- и транс-о-метоксикоричные кислоты [146], о-нитрокоричная кислота 1147], а также 4-метил-2,6-диметоксикоричная кислота [148]. При этом оказалось, что наличие заместителей в бензольном ядре коричных кислот снижает их диенофильную активность в реакции диенового синтеза [149]. [c.94]

Следует отметить, что введение -заместителей в циклопентенкарбоно-вую-1 кислоту резко ослабляет ее диенофильную активность, и этиловые эфиры 2-ацетокси- и 2-хлорциклопентенкарбоновой-1 кислоты не дают аддуктов с бутадиеном. Этот факт имеет аналогию с поведением 1,3-диметил-А -циклопентенона и 2-метил-А -циклогексен-6-она, которые тоже не вступают в реакцию с диенами [155, 156]. [c.94]

М.С, С а л а X о в, Н.Ф. М у с а е в а, С.А. Мамедов, С.Н. Сулейманов, Кинетика и механизм реакции диеновой конденсации гексахлорциклопентадиена с циклическими диенофилами, ХУ,Количественная оценка диенофильной активности метилзамещен-ных ангидридов бвцикло/2,2,1/-5-гептен-2,3-дикарбо- [c.441]

Н.Ф. М у с а е в а, М.С. С а л а х о в, P. . Салахова, B. . У м а е в а, Т.А. Копылова, Кинетика и иеханизм реакции диеновой конденсации гексахлорциклопентадиена с циклическими диенофилами. ХХХШ.Диенофильная активность Ы-аллилишдов [c.286]

Сравнение кинетических и термодинамических параметров активации ( табл. 5) реакций с 5,5 даОТХЦПД и ГХЩД свидетельствует о соблюдении ранее наблюдаемой большей диенофильной активности экзо-ангидрида по сравнению с эндо-ангид РИДОМ и, следовательно, позволяет говорить об одинаковой роли обоих диенов в данной реакции. [c.387]

Большая диенофильная активность Н-фенилимидов (1-Ш) по срарченига с соответстяующими Ы-бензилимкдаш (1а-Ша) обусловлена частичным затуханием передачи индукционного влия -ния фенильного радикала на реакционный пентр через метиле -новую грушу. [c.392]

В наших ранних работах мы показали роль электронных эффектов в диенофильной активности ангидридов и имидов цис-4-циклогексен-1,2(цис-4-ЦГДК) и эндо-бниикло /2.2.1/-гепт-5-ен-2,3-дикарбоновых кислот (эндо-ЕГда) в реакции диеновой конденсации с гексахлорциклопентадиеном (КЩПД). [c.398]

Наблюдаемая закономерность в диенофильной активности соединений (1-Ш) соглас.7ется также о данными табл.З, где представлены активационные, параметры исследованных реакпий. Так, в интервале температур 110-150°С энершя активации Ев закономерно увеличивается цри переходе от соединения (I) к соединению (Ш), а отрицательное значение энтропии активации ( ) закономерно убывает в обратном направлении и, вероятно, овидетельотвуегг о наибольшей упорядоченности переходного комплекса, в случае (I). [c.404]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология