Некоторые реакции с невыясненным механизмом

IV.4.10. Некоторые реакции с невыясненным механизмом [c.177]

Природа этого красного диметилглиоксиматного комплекса никеля, а также механизм реакции его образования до сих пор остаются невыясненными. Несмотря на многочисленные исследования различных авторов, в литературе нет единого мнения ни о составе красного комплекса, ни о его заряде, ни о степени окисления центрального иона. Красная окраска раствора группой авторов приписывается комплексу четырехвалентного никеля, в котором отношение N1 ВНз одни считают равным 1 2 [1—3], другие — 1 3 [4—6] и третьи — 1 4 [1]. Некоторые авторы считают, что это комплекс трехвалентного никеля, в котором отношение N1 ВНз = 1 3 [7—9], другие — комплекс неизвестного продукта окисления диоксима с двухвалентным никелем, в котором отношение N1 ВКа также весьма разнообразно [10—12]. [c.82]

Сиккативы катализируют реакцию аутооксидации высыхающих масел и смол, модифицированных высыхающими маслами. В качестве сиккативов долгое время использовали металлические соли органических кислот (линолевой и нафтеновой), но до сих нор механизм действия этих катализаторов остается невыясненным. Основным компонентом льняного масла является линолевая кислота. В процессе высыхания краски на льняном масле, содержащей в качестве пигмента окись металла (например, свинцовый сурик), образуется in situ небольшое количество линолеата свинца, так что до некоторой степени происходит аутокатализ. [c.377]

Характер продуктов реакции пространственно-затрудненных фенолов с кислородом в присутствии едких щелочей зависит от структуры фенола, растворителя, температуры, количества поглощенного кислорода и продолжительности реакции. Механизм этого окисления долгое время оставался невыясненным. При сравнительном изучении аутоокисления некоторых пространственно-затрудненных фенолов в различных растворителях было показано, что в смеси грет-бутилоБЫй спирт— 1,2-диметоксиэтан (1 1) в присутствии грег-бутилата калия окисление протекает гораздо быстрее, чем в 9р%-ном этиловом спирте Это обусловлено различной степенью ионизации исследованных фенолов в этих средах и свидетельствует также о том, что в реакции участвует не сам фенол, а его анион. Применение метода ЭПР позволило подтвердить радикальный механизм окисления 2,6-ди-грег-бутилфенола кислородом в щелочной среде 2 . Характер спектра ЭПР и изменение его во времени хорошо согласуется с последовательностью превращений феноксильных радикалов, причем окончательны) продуктом реакции в этом случае является 3,3, 5,5 -тетра-грег-бутил- дифенохинон [c.159]

Одиако некоторые факты оставались невыясненными. Так, в присутствии кислорода бензальдегид является более сильным окислителем, чем надбензойная кислота. В этих условиях он может окислять антрацен в антрахинон и превращать I4 в фосген и H l, в то время как надбензойная кислота не обладает подобным действием. Это удалось объяснить лишь после установления цепного механизма реакций автоокисления. Более сильным окислителем в подобных реакциях является перекисный радикал, промежуточно образующийся в цепной реакции. [c.664]

В живой клетке протекают тысячи различных химических реакций. каждая из которых катализируется специфическим ферментом. Каким же образом достигается их гармоническая синхронизация Очевидно, что клетке выгодно осуществлять реакции, поставляющие энергию, со скоростями, соответствующими ее энергетическим потребностям, и вырабатывать мономериые единицы (аминокислоты, нуклеотиды, сахара) со скоростями, соответствующими потребностям в этих соединениях для синтеза биополимеров белков, нуклеиновых кислот, полисахаридов). Механизмы, благодаря которым осуществляется такая регуляция, стали предметом исследования биохимиков относительно недавно. Хотя некоторые детали остаются невыясненными, удалось установить общие принципы регуляторных механизмов примеры регуляции скорости ферментативных превращений можно найти в разных разделах этой книги. Сюда относятся механизмы, подобные системам положительной и отрицательной обратной связи в инженерной электронике они реализуются при функционировании ряда ферментов, участвующих в процессах биосинтеза при этом обеспечивается постоянный поток, но не избыток необходимых промежуточных продуктов. В других случаях регуляция осуществляется путем репрессии или дерепрессии процесса образования ферментов биосинтеза. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология