Реакции аутоокисления в газовой фазе

Аутоокислением называют реакции молекулярного кислорода с другими веществами. При протекании реакции в газовой фазе вероятны процессы разветвления цепи. Высокая реакционная способность молекулярного кислорода вполне закономерна, так как он представляет собой бирадикал с двумя неспаренными электронами. Вследствие этого он вступает в реакции, в которых из одного радикала образуются два. В реакции с водородом молекулярный кислород дает две активные частицы — радикал гидроксида и атом кислорода [c.113]

РЕАКЦИИ АУТООКИСЛЕНИЯ В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ [c.113]

ПОНЯТНЫМ причинам молекула кислорода мало склонна реагировать с заполненной зх-электронной оболочкой. Характерно, что аутоокисление начинается с отщепления слабо связанных атомов водорода — одного в газовой фазе или одного либо двух в жидкой фазе. В частности, особенно легко происходит отщепление атома водорода от бензильного и аллильного углерода, а так>ье от углерода, связанного с кислородом, особенно от СНО-группы (гл. Т1) изопропилбензол, высыхающие масла и альдегиды дают соответственпо радикалы бензильного, аллильного или ацильного типов. Образующийся при этом радикал затем захватывает вторую молекулу кислорода. На этом заканчивается собственное замещение Н на Ог- Однако продуктом замещения является радикал гидроперекиси, и поэтому он вступает в последующую реакцию, при которой отщепляется атом водорода от молекулы субстрата и образуются гидроперекись и радикал, идентичный исходному. Таким образом, возникает цепная реакция [c.221]

Показательной в этом отношении является работа Баласеаню, Клеман и Мейер которые исследовали аутоокисление циклогексена в присутствии окислов кобальта, марганца и хрома. Ввиду практической нерастворимости указанных окислов 6 исходном углеводороде авторы считали, что аутоокисление циклогексена инициируется на поверхности, однако реакции роста цепи, начавшись на поверхности, затем распространяются в глубь жидкой фазы. Такой механизм был впервые предложен Н. Н. Семеновым и В. В. Воеводским и он особенно вероятен для некоторых гетерогенных каталитических реакций в газовой фазе, где диффузия свободных радикалов с поверхности в газовую фазу является быстрой. Что касается жидкофазных реакций, то при определении роли указанного механизма следует считаться с возможными осложнениями, которые могут возникать в результате наличия не только твердого инициатора, но также некоторого его количества, растворенного в реакционной среде. [c.361]

Аутоокисление первой связи Zn—С в диэтилцинка, вероятно, также является свободнорадикальным цепным процессом,, а отсутствие ингибирования на этой стадии может быть объяснено гораздо большей скоростью 8н2-реакции под действием s-HsOO в случае диэтилцинка по сравнению с этилпёроксиэтилцинком. Таким образом, аутоокисление алкильных соединении цинка и кадмия и в растворе и в газовой фазе протекает, вероятно, как гомолитическое замещение. адкйлперокси-р атома металла в одной из стадий 11 родолжения. цепи цепного процесса, причем реакция (45) более быстрая, чем (46). [c.33]

Возможность протекания 5н2-реакций у атома углерода в про- цессах аутоокисления постулирована также Каллисом с сотр. [75] для окисления в газовой фазе триметилалюминия [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология