Механизм гидролиза и образования ацеталей. Полуацетали

Механизм реакции, включающий первоначальное образование полуацеталя [76], обратен механизму, ириведенному для гидролиза ацеталей (т. 2, реакция 10-7) [c.333]

Как следует из вышеприведенной последовательности реакций, превращение полуацеталя в ацеталь является равновесным процессом. Это овна-чает, что ацеталь также может реагировать с водой в присутствии кислоты с образованием сначала полуацеталя, а затем альдегида (или кетона). Механизм гидролиза ацеталя обратен механизму его образования. [c.19]

Другие заместители, подающие электроны, также благоприятствуют Sn 1-механизму. Так, а-хлорэфиры или ацетали (последние после протонирования) легко дают мезомерно стабилизованный карбониево-оксониевый ион [4 в схеме (4.18)], который в быстрых последующих реакциях с водой через протонированный полуацеталь (5 или 6) дает карбонильное соединение (8) либо со спиртом по пути 4 -V 2 -i- 1 превращается в ацеталь. В то время как из хлорэфира (3) непосредственно отщепляется длорид-ион, отщепление сильно основного ВО от ацеталя (1) было бы термодинамически очень невыгодным. Поэтому ацеталь сначала очень быстро присоединяет протон, превращаясь в катион (2), из которого может отщепиться малоэнергоемкий спирт ВОН с образованием карбониево-оксониевого иона (4). Эта последняя стадия и определяет скорость реакции (А1-реакция, т. е. мономолекулярное расщепление протонированного промежуточного соединения) [96]. Вследствие этого кислоты являются специфическими катализаторами образования и гидролиза ацеталей. [c.181]

Механизм кислотно-каталитического образования полуацеталей и ацеталей связан в соответствии с принципом микроскопической обратимости с механизмом их кислотного гидролиза, рассмотренным выше. [c.368]

В пользу каждого из этих механизмов можно привести определенные доводы. Нри прохождении гидролиза ацеталей по одной из бимолекулярных схем кинетическая стадия реакции, ио-видимо-му, включает циклнческш перенос электронов. Этот перенос может проходить через шестичленное переходное состояние, которое будет соответствовать ионизации с последующим образованием полуацеталя [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология