Полуацетали превращение в ацетали

В ТО время как образование полуацеталей могут катализировать и кислоты и основания, превращение альдегида или полуацеталя в ацеталь катализируется только кислотами. [c.18]

Как следует из вышеприведенной последовательности реакций, превращение полуацеталя в ацеталь является равновесным процессом. Это овна-чает, что ацеталь также может реагировать с водой в присутствии кислоты с образованием сначала полуацеталя, а затем альдегида (или кетона). Механизм гидролиза ацеталя обратен механизму его образования. [c.19]

Роль кислотного катализа при превращении полуацеталя в ацеталь становится ясной из приведенной ниже схемы механизма [c.187]

Механизм катализируемого кислотой превращения полуацеталя в ацеталь приведен ниже [c.19]

При этом образуется малоустойчивый полуацеталь, который склонен К дальнейшему превращению путем электрофильного замещения с образованием ацеталя. [c.334]

В результате протонирования частичный положительный заряд на атоме углерода карбонильной группы возрастает, и он легче взаимодействует с таким слабым нуклеофилом, как спирт. После присоединения спирта происходит отщепление протона (возврат катализатора) от оксониевого иона и образование полуацеталя. Превращение полуацеталя в ацеталь протекает только в условиях кислотного катализа и представляет собой нуклеофильное замещение. Молекула полуацеталя протонируется по гидроксильной группе, при этом возникает стабильная уходящая частица — молекула воды, после отщепления которой образуется карбокатион, стабилизированный при участии неподеленной пары соседнего атома кислорода. Карбокатион присоединяет нуклеофил (вторую молекулу спирта), затем отщепляется протон и образуется конечный продукт. [c.239]

Этот процесс также идет в условиях общего кислотного катализа, но для системы МеСНО— EtOH К == 0,5, а для системы МеСНО—НгО К = 1,4. Устойчивые полуацетали могут быть, однако, выделены при взаимодействии карбонильных соединений, содержащих электроноакцепторные группы, например ВгзССНО с EtOH. Превращение полуацеталя в ацеталь (24) идет в условиях специфического кислотного катализа (см. разд. 3.3), т. е. с отщеплением воды (5ы1 см. разд. 4.2) от протонированной [c.232]

Химические превращения п о л и а к р о л е и н о в. При действии на. полиакролеин спиртам в кислой среде происходит частичное образование ацетальных групп. Реакцию целесообразно проводить в избытке спирта. Образующийся полиацеталь ностепенно переходит в спиртовой раствор. Наиболее энергично реакция ацеталирования протекает при действии на лолиакролеин р-хлорэтилового спирта, одновременно образуются звенья полуацеталей и ацеталей [c.357]

Равновесие с полуацеталем часто способствует растворению-алрхфатических альдегидов в спиртах (см. гидратацию в ьоде стр. 201), и за исключением небольшого числа случаев, например ВгзССНО и EtOH, полуацеталь действительно может быть, выделен превращения в соответствующий полный ацеталь в отсутствие кислотных катализаторов не происходит, [c.204]

Реакция. Катализируемое кислотой превращение альдегида (или кетона) в ацеталь (кеталь) взаимодействием со спиртом и эквимольным (+ 10%) количеством ортоэфира. Этот метод находит щирокое применение. Нуклеофильное присоединение спирта но карбонильной группе с образованием полуацеталя сопровождается отщеплением воды в присутствии кислоты с образованием иона карбоксония, к которому присоединяются две молекулы спирта. Эта реакция является равновесной вода, образующаяся в ходе реакции, связывается ортоэфиром. При использовании ионообменной смолы и перемешивании магнитной мешалкой смола размалывается и проходит через фильтр. В таких случаях смесь фильтруют на колонке с силикагелем (размер зерен >0,2 мм, толщина слоя 4 см), промывая колонку эфиром, смесью эфир-метиловый спирт или хлороформ-метанол (предварительно определяют Rj). [c.257]

Положение равновесия при образовании ацеталей И полуацеталей весьма чувствительно к пространственным препятствиям. Группы большого размера, присутствующие как в альдегиде, так и в спирте, делают реакцию менее выгодной. В табл. 14-5 приведены типичные примеры превращений для [c.403]

Положение равновесия при образовании ацеталей и полуацеталей весьма чувствительно к пространственным препятствиям. Группы большого размера, присутствующие как в альдегиде, так и в спирте, делают реакцию менее выгодной. В табл. 14-5 приведены типичные примеры превращений для случая образования ацеталей в условиях, когда достигается равновесие при реакции 1 моля альдегида с 5 молями спирта. [c.485]

Полуацеталь I может быть выделен в кристаллическом состоянии и действием серной кислоты превращен в циклический ацеталь II. Были получены и кинетические доказательства протекания гидролиза в две стадии [64, 65]. Наличие двух равновесных стадий при гидролизе позволяет объяснить удивительно большое влияние заместителей на скорость гидролиза, которое невозможно объяснить только индуктивными влияниями, например, увеличение скорости гидролиза ацеталей при переходе от формальдегида к ацетону в 10 раз. Подобное влияние метильных групп не встречается ни в одной реакции. В то же время огромные изменения скоростей реакции из-за стерических препятствий хорошо известны. [c.38]

Возможно превращение в ацетали гидратов альдегидов и полуацеталей. В присутствии щелочных катализаторов гидрат формальдегида реагирует с акрилонитрилом, давая ди-(2-цианэтило-вый) ацеталь формальдегида [405]. В тех же условиях из и-бутил-полуацеталя формальдегида получен смешанный ацеталь формальдегида с выходом 40 % [406]. [c.77]

В растворе в безводном серпом эфире винилэтиловый эфир легко окисляется пербензойной кислотой. Окисление сопровождается большим выделением тепла, так что реакционную смесь необходимо охлаждать при этом образуется окись этоксиэтилена — внутренний ангидрид полуацеталя гли-кольальдегида. Его строение было установлено как кислым гидролизом, который приводит к образованию гликольальдегида и его полимера, так и превращением окиси этоксиэтилена в димерный ацеталь гликольальдегида спиртовым раствором хлористого водорода [15981. [c.337]

В органической химии установлен ряд опытных правил, описывающих возможность существования веществ того или иного строения или их способности к тем или иным превращениям. К таким правилам, чьи границы и условия применения рассматриваются в настоящей статье, относятся 1) пинаколиновая перегруппировка а-гликолей и вицинальных полиоксисоединений, 2) дегидратация спиртов с образованием этиленовых производных и образование сложных эфиров при действии на спирты кислот, 3) легкая дегидратация -оксикислот, 4) неустойчивость 1,1-диолов и 1,1,1-триолов, 5) легкая омыляемость ацеталей, кеталей, полуацеталей и хлораце-талей, 6) повышенная реакционная способность галоидангидридов, 7) неустойчивость галоида и гидроксила при одном углероде. Как будет показано ниже, в хи-мической литературе имеется много исключений из этих правил. Эти исключения вполне удовлетворительно могут быть объяснены с точки зрения вицинального эффекта, и этот способ объяснения приложим для выяснения зависимости между кислотной константой диссоциации веществ с подвижным водородом и наличием в их частицах отрицательно заряженных атомов и групп. [c.1651]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология