Вычисление теплоты растворения но растворимости соли

Вычисление теплоты растворения по растворимости соли [c.82]

Теплоты растворения и теплоты образования некоторых солей, вычисленные по их растворимости [c.83]

Величина Д5 является весьма важной для определения и понимания растворимости различных солей, и мы теперь займемся расчетом этой величины. Как можно видеть из Приложения П, Д5 равняется теплоте, поглощаемой при растворении одного моля соли с образованием гипотетического молярного раствора, деленной на Т, если процесс проведен обратимо. Но обычно получают вычислением из других термодинамических величин. Значения энтропии растворения для ряда твердых солей даны в табл. 50. [c.402]

Здесь / — газовая постоянная, Г — абсолютная температура, К — произведение растворимости, L — теплота, выделяющаяся при растворении одного моля (включающая работу против постоянного атмосферного давления Ь является взятой с отрицательным знаком величиной ДЯ процесса), и Д5 — гипотетическое изменение энтропии при растворении одного моля твердой соли с образованием молярного раствора. Под гипотетическим изменением энтропии подразумевают изменение, которое произошло бы, если бы раствор был идеальным, т. е. если бы было возможным пренебречь взаимодействием ионов, находящихся в растворе. (Мы называем такой гипотетический идеальный раствор молярной концентрации гипотетическим молярным раствором.) Так как растворы солей далеки от идеальных, то уравнение (2) является грубьш упрощением, но оно должно бы достаточно хорошо передавать растворимость трудно растворимых солей (в этих случаях мы никогда не имеем дела с большими концентрациями и можем пренебречь взаимодействием ионов) и, во всяком случае, давать вполне удовлетворительное приближение. Тот факт, что молярная концентрация может быть и не достигнута, не мешает вычислению величины энтропии такого раствора. [c.402]

В главе XVI мы отметили, что расстояние между атомами серебра и хлора в хлористом серебре меньше, чем можно было бы ожидать на основании теоретического расчета для ионных соединений (см. табл. 38, стр. 331). Это, повидимому, является дальнейшим указанием на частично ковалентный характер связи. Теоретически рассчитанный радиус иона серебра (табл. 16) ближе к радиусу иона калия, чем к радиусу иона натрия. При вычислении энергии решетки хлористого серебра были взяты экспериментально найденные межатомные расстояния вместо рассчитанных теоретически. Если бы для расчета были взяты последние, то расхождение между фактической и теоретической энергией решетки стало бы еще большим. Это обстоятельство лишний раз подтверждает мнение, что нерастворимость Ag l в значительной степени обусловлена ковалентным характером связи в этой соли. В случае фтористого серебра расстояния между ионами довольно хорошо совпадают с теоретически вычисленными. В этой соли силы, вероятно, в основном ионные. Можно считать, что эта соль до известной степени сходна с фтористым калием. Однако ион серебра в растворе фтористого серебра не отличается от иона, образующегося из хлористого серебра, и его большая теплота растворения будет стремиться увеличить растворимость первой соли по сравнению с фтористым калием. С другой стороны, энтропия растворения фтористого серебра меньше, чем фтористого калия, но она не настолько мала, чтобы уравновесить влияние энергии. [c.411]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология