Изменение энтальпии для гипотетической реакции

Обозначая через Д У2 = АЯо изменение энергии (энтальпии) для гипотетической стандартной реакции, протекающей при Р = 1 и абсолютном нуле, можно записать [c.515]

Б. С. Гринсфельдером подсчитаны изменения энтальпии двух гипотетических реакций — прямого гомо- и гетеролитического расщепления углерод-углеродной связи в гексане [c.114]

Теплоты образо ния компонентов из простых веществ. Реакции образования из простых веществ большей частью неосуществимы на практике и относящиеся к ним изменения энтальпии определяются путем расчета по данным для других реакций. В самом деле, трудно ввести во взаимодействие металлический калий, серу и кислород, чтобы при этом получился чистый сульфит калия, да еще провести реакцию так, чтобы можно было определить изменение энтальпии. Однако эту величину можно рассчитать с высоко й точностью, например, на основе экспериментальных данных о.теплотах образования КОН и ЗОг, теплоте-взаимодействия растворов КОН и ЗОг и теплотах растворения КОН, 50г и КгЗОз. Если для всех этих процессов изменения энтальпии известны, то по ним можно рассчитать и изменение энтальпии при гипотетической реакции образования сульфита калия из металлического калия, серы (ромбической) и кислорода. Зависимость конечной величины от значительного числа исходных величин требует, чтобы каждая из них была определена с соответствующей точностью. При этом обычно нужно знать еще теплоемкости соответствующих веществ и растворов и изменение энтальпии при изменении концентрации этих растворов. [c.54]

Стандартной энергией разрыва связи ОН " называется изменение энтальпии при химической реакции, в которой происходит разрыв одного моля данной связи. При этом принимается, что исходное вещество и продукт реакции находятся в своих стандартных состояниях гипотетического идеального газа при давлении I атм и температуре 25° С. Энергия разрыва связи ОЯ°(А—В) между частями А и В молекулы равна изменению энтальпии в реакции [c.40]

Температура потоков в элементах ХТС изменяется за счет внутренних источников (Сист). один из которых - химические превращения. Теплота реакции др равна изменению энтальпии вследствие изменения химического состава реакционной среды (9р = //вых - //вх) и приведена в справочниках. Если эта теплота пошла на нагрев реакционной среды, то, казалось бы, легко рассчитать ее нагрев из условия др = Онагр и уравнения (3.33). Но поскольку Н зависит от температуры, то и тепловой эффект зависит от Т, и такие данные приведены в справочниках. При какой температуре следует брать Ср Ведь Т сложным образом меняется в процессе. Зависимость 9р(Т ) есть изменение АН как в зависимости от химического состава, так и от температуры. Если учесть изменение др Т) в процессе, а затем использовать его в расчете разогрева по уравнению (3.33), это приведет к вторичному его учету. Избежать этого можно, если использовать правило эффект не зависит от пути . Воспользуемся следующей схемой процесса (рис. 3.11). Кривая линия изображает путь процесса, в котором протекает химическое превращение и меняется температура от Т до Тг. Проведем процесс по другому, гипотетическому пути в три этапа охладим исходную смесь до температуры Т, забрав у нее теплоту д -Т У, проведем при этой температуре реакцию, теплота которой 9р(Т ) нагреем образовавшуюся смесь теплом дг = д + др. Результат должен быть такой же - конечная температура будет равна Т2 и д2 = Ср2(Т2 -Т ). Интегральные теплоемкости исходной Ср и конечной Ср2 смесей в общем случае различны. [c.204]

Энергией связи называют изменение энтальпии, про-исходящее при разрыве 1 моль данной связи. При этом принято, что исходное вещество и продукты реакции находятся в стандартных состояниях гипотетического идеального газа при давлени 1 атм и 25 °С, т. е. для процесса [c.356]

Взятая с обратным знаком величина гипотетического изменения энтальпии системы в реакции при 25 °С, приводящей к равновесному составу продуктов сгорания при температуре Гк, называется теплотворной способностью Qт и является функцией температуры Тк. [c.19]

ИЗМЕНЕНИЕ ЭНТАЛЬПИИ ДЛЯ ГИПОТЕТИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ [c.115]

Поскольку д°1 зависит только от температуры, так же как и Л Ав, константа Кр для идеальных газов не зависит от давления. Обозначая через Д 7° = ДЯ° изменение энергии (энтальпии) для гипотетической стандартной реакции, протекающей при р1 — 1 абсолютном нуле, можем записать [c.382]

Это положение показано на рис. 6. В присутствии обычных катализаторов реакция ускоряется из-за уменьшения энтальпии. Этому ускорению противодействует неблагоприятное изменение энтропии, обсужденное выще. Если представить гипотетический фермент, который не способен связывать субстрат, то даже и в этом случае большое преимущество с точки зрения энтропии представляет объединение всех каталитических групп в одной молекуле (для простоты принято, что АЯ+ не изменяется, поскольку обладающие каталитическим действием группы остаются неизменными). Наконец, реальный фермент имеет ту особенность, что активированный комплекс связан с ферментом, благодаря чему вычитается энтальпия связывания. Для соединения химотрипсина с обыч ным субстратом, как было упомянуто выше, энталь- [c.78]

Рассмотрим гипотетическую реакцию, протекающую между газами при р=1 атм и абсолютном нуле. Обозначим через А Уо изменение внутренней энергии и через АН1 — изменение энтальпии. Энтальпия 0ДП010 моля идеалыюго газа определяется по уравнению [c.166]

Следовательно, если энтропия процесса остается постоянной, то изменение свободной энергии равно изменению энтальпии, и система переходит в состояние с более нивкой энергией, С другой стороны, если АЯ=0, то система будет переходить в наиболее неупорядоченное состояние в соответствии с изложенным выше. В общем случае изменение свободной энергии определяется изменением как энтропии, так и энтальпии. Изменение энтальпии — это тепловой эффект реакции с обратным знаком, который связан с изменением числа и типа связей при протекании реакции. В процессе образования водяного газа, например, разрываются связи С—С в коксе и две связи О—Н в каждой молекуле парообразной воды и образуются связи Н — И и С — О. Гипотетической схемой процесса будет [c.286]

В табл. 1 представлены расчетные данные стандартных изменений энтальпии, энтропии и свободной энергии при 25° С для некоторых гипотетических направлений пиролиза полиэтилена и политетрафторэтилена [2]. Из таблицы видно, что распад обоих полимеров до углерода (реакции 5 и 8) экзотермичен, характеризуется высокими отрицательными значениями изменения свободной энергии. В случае иолитетрафторэтилена можно даже ожидать взрывных скоростей реакции. Однако известно, что оба полимера стабильны не только при 25° С, но и при значительно более высоких температурах. [c.162]

Переход полимера—>углврод по некоторым схемам термодинамически выгоден, так как он сопровождается уменьшением свободной энергии. В табл. 2.7 приведен расчет изменения термодинамических параметров (энтальпии АЯ, энтропии Л5, свободной энергии Д ) при 25 °С для гипотетических реакций термической деструкции полиэтилена и политетрафторэтилена [22], из которого ВИДНО, что даже при 25 °С в некоторых случаях из-за значительного уменьшения АР должен осуществляться самоп роизвольный переход указанных полимеров в графит. Аналогичная закономерность, по-видимому, распространяется и на другие полимеры. В действительности полимеры стойки при более вы- [c.256]

Вычислить изменение энтальпии для гипотетической реакции [75] 450з (газ.)- -6КР (крист.)ЗКзЗО (крист.)- -5Ре (газ.), (1) используя табличные данные по теплотам образования. [c.115]

В качестве стандартного состояния индивидуальных жидких и твердых веществ принимают состояние их при данной температуре и при давлении, равном 1 атм, а для индивидуальных газов— такое их состояние (большей частью гипотетическое), когда при данной температуре и давлении, равном 1 атм, они обладают свойствами идеального газа. Все величины, относящиеся к стандартному состоянию веществ, отмечают верхним индексом (А//ойр, Нт — Н°п, С р и т. д.) и называют стандартными (стандартная теплота образования, стандартная энтальпия). В области обычных давлений изменение давления слабо влияет на тепловые эффекты реакций и энтальпию веществ, так как внутреняя энергия идеального газа ие зависит от давления, а в конденсированном состоянии сжимаемость веществ мала. Однако многие другие величины, как, например, энтропия газов, сильно зависят От Давления. [c.195]

Изменение энтропии в результате образования полимера из мономера также должно зависеть от фазового состояния реагентов (исходных и конечных продуктов реакции), как и энтальпия. Для гипотетического перехода газ — газ при полимеризации этилена — А5 = 34 Дж/(моль,-К), при полимеризации стирола — 35,5 Дж/(моль-К). При растворении твердого вещества энтропия возрастает, следовательно, —А 5жр должно быть меньше —А5жх [c.24]