Энергия парциальная молярная образования

Определить для системы таллий (2) — ртуть (1) изменение парциальных молярных энтальпий и изменение энтальпии, энергии Гиббса, энтропии в результате образования 1 кг растворов указанных концентраций при 298 К (Л 2 — атомная доля таллия). [c.151]

Па, а над толуолом — 0,489-10 Па. Постройте график зависимости парциальных давлений бензола и толуола и общего давления над системой бензол—толуол от состава раствора, выраженного в молярных долях. Определите давление пара над системой с молярной долей бензола 30 %. Чему будут равны парциальные давления и общее давление над раствором, содержащим по 0,1 кг каждого вещества Вычислите изменение энтропии, свободной энергии в процессе образования 1 моль раствора с молярной долей бензола 30 % при 300 К [c.221]

Эффект деполяризации проявляется в результате взаимодействия компонентов сплава при образовании кристаллической решетки твердого раствора или химического соединения. В этом случае облегчение процесса образования сплава объясняется уменьшением парциальной молярной свободной энергии металлов. Такое влияние отмечается при электроосаждении сплавов олово — никель, олово — сурьма медь — цинк, медь — олово и др. [c.49]

При образовании сплавов типа твердого раствора или химического соединения происходит изменение энергетического состояния атомов в металле по сравнению с их энергетическим состоянием в индивидуальных кристаллических решетках металлов или в кристаллических решетках сплавов типа механической смеси. Уменьшение парциальной молярной энергии Гиббса компонентов в сплавах типа твердых растворов или химических соединений приводит к смещению равновесных потенциалов металлов в положительную сторону на величину [c.255]

В процессе образования раствора, например, жидкого сплава, происходит изменение сил межатомного взаимодействия. Можно точно определить молярные объемы 2п(-,к) и ( ( ). Но объем раствора из-за изменения взаимодействий не равен сумме объемов компонентов. Чтобы избежать такой неопределенности, вводятся парциальные молярные величины для всех экстенсивных молярных величин (объем, энтальпия, энтропия, свободная энергия). Пусть общее обозначение любой из них будет О. Для произвольного количества раствора данное свойство имеет значение С, а молярная величина — значение О [c.87]

Известно, что при совместном осаждении металлов потенциал выделения сплава часто оказывается более положительным, чем потенциалы выделения отдельных компонентов. Более того, такие металлы, как, например, вольфрам или молибден, которые невозможно выделить электролизом из водных растворов, осаждаются совместно с металлами группы железа. Подобные явления обычно объясняются деполяризующим действием, связанным с изменением парциальной молярной свободной энергии при образовании сплавов. Однако такое объяснение в ряде случаев является неубедительным, поскольку электрохимическим путем можно соосаж-дать даже взаимно нерастворимые металлы. Так, например, свинец и серебро не образуют сплавов, однако при электрохимическом осаждении из водных растворов солей этих металлов в катодном осадке серебра обнаруживается около 7% свинца [8]. [c.143]

Возникновение на катоде слоя металла с повышенным энергетическим состоянием атомов, приводящее к повышению равновесной растворимости, должно сдвинуть потенциал выделения менее благородного металла в сторону электроположительных значений. Это явление нередко наблюдалось при электроосаждении сплавов, характеризуемых отсутствием взаимной растворимости в равновесных условиях. Таким образом, наблюдаемое облагораживание потенциала выделения электроотрицательного компонента может быть объяснено повышением растворимости и обусловленным этим снижением его парциальной молярной свободной энергии при образовании сплава. В следующий этап процесса атомы благородного компонента теряют избыток энергии и возникшая система становится неравновесной, т. е. твердый раствор оказывается пересыщенным по сравнению с данными диаграммы равновесия. [c.38]

На рис. 16-8 изображен график зависимости молярной свободной энергии аммиака от его парциального давления. (Точнее, там указана молярная свободная энергия образования аммиака при различных давлениях из Hj и N2 в их стандартных состояниях.) Этот график представляет собой прямую линию, поскольку давление отложено в логарифмической шкале. Отношение парциального давления вещества к его парциальному давлению в стандартном состоянии принято для краткости называть активностью, обозначая ее буквой а [c.77]

При электроосаждении сплава возможно как повышение скорости разряда ионов, т. е. облегчение процесса образования сплава деполяризация), так и уменьшение скорости — затруднение разряда ионов сверхполяризация). Эффект деполяризации проявляется в результате взаимодействия компонентов сплава при образовании кристаллической решетки твердого раствора или химического соединения. В этом случае облегчение выделения сплава объясняется уменьшением парциальной молярной энергии образования компонентов осадка. Такое влияние отмечается при электроосаждении сплавов 8п — N1, 5п — РЬ, Си — 2п, Си — 5п и др. [c.52]

Для определения Д// ) некоторого вещества У,- в растворе достаточно измерить тепловой эффект рястворения в этом растворе небольшого количества Yi, равный разности парциальной молярной энтальпии Y, в растворе и молярной энтальпии чистого вещества, т. е. ff,—Я,. Суммируя эту величину с энтальпией образования Yj, получим — теплоту образования растворенного вещества из простых веществ. Для определения стандартной энергии Гиббса образования компонента раствора Дц " можем воспользоваться тем, что в насыщенном растворе химический потенциал растворенного вещества совпадает с молярным термодинамическим потенциалом чистого вещества, находящегося в равновесии с насыщенным раствором. Поэтому Ди ) для насыщенного раствора можно считать известным. Расчет A]Xi° проводится по формуле [c.267]

К уравнениям вида (II, 1) можно отнести зависимости между теплотами образования МеХ (X == С1, Вг, J) и атомным объемом (FtLq)xj [555], теплотами образования и молекулярной концентрацией в рядах ионных соединений [70], теплотами образования и энтропиями соединений в ряду LajOg, e.jOg, PrgOg [14], теплотами сгорания и рефракцией в гомологических рядах органических соединений [556], теплотами смачивания кремнезема одноосновными спиртами и объемом сорбционных пор силикагелей, получаемых из этих спиртов [557], между энергией активации реакций и полярностью заместителей [558, 559], сродством к метильному радикалу и молекулярной рефракцией [560], изобарным потенциалом образования некоторых полийодидов и оптической плотностью [561], парциальными молярными теплотами растворения некоторых газов в воде и их поляризацией [562], эффектом растворимости и показателем преломления [563], электрической прочностью и другими свойствами жидких диэлектриков [564, 565]. [c.101]

Теория прямого влияния среды. Индуцированные солями эффекты среды в воде. В этой и в последующей моделях рассчитывают энергию, необходимую для образования полости, достаточной для расположения в ней молекулы неполярного неэлектролита N, причем расчет производится в одном случае с макроскопической точки зрения, с учетом только электростатических взаимодействий, а в другом — с позиций микроскопической модели. Макдевит и Лонг [237] оценивают k как влияние электролита на величину энергии, необходимой для образования полости в жидкости. Последняя равна произведению объема полости (равного парциальному молярному объему F -) на внутреннее давление среды. Соли влияют на внутреннее давление, поскольку взаимодействие между ионами и молекулами растворителя приводит к изменению объема при растворении соли (Fs-pg). [c.44]

Молекулярная модель. С помощью этой модели теоретически рассчитывают влияние электролита на величину работы при образовании полости молекулярных размеров (ka), a затем находят сумму этой величины с энергией взаимодействия между молекулой неэлектролита и полостью в жидкости (kn) [129, 234, 359]. Статистическим членом у, отражающим доступность таких возмущенных влиянием электролита дырок в жидкости, можно пренебречь. Необходимы для расчетов следующие параметры предельный парциальный молярный объем электролита Fg, диаметр ст т, поляризуемость aN и энергетический параметр EN/ неэлектролита (который находят из второго вариаль-ного коэффициента для газовой фазы) необходимо также иметь значения диаметров и поляризуемостей ионов а+ и о , а также а+ и а . Приведенный ниже расчет выполнен для разбавленного неполярного неэлектролита в присутствии электролита состава 1 1 . [c.45]

Широкое распространение получили электролиты, состоящие из хлористых солей олова и никеля и фтористых солей натрия и аммония. В этом электролите олово находится в виде комплексных анионов 5пС12р2 и 5пр42 , благодаря чему достигается сближение потенциалов выделения обоих металлов. Кроме того, совместное выделение на катоде олова и никеля в сплав происходит при значительной деполяризации, обусловленной уменьшением свободной парциальной молярной энергии при образовании интерметаллического соединения. [c.205]

К [34]. Хотя природа связывания молекул воды при образовании различных кристаллических решеток совершенно различна, объединенные вклады трех колебательных и трех поступательных степеней свободы молекул воды приблизительно равны. Поэтому значение теплоемкости воды в зависимости от ее содержания в полимерах дает ценные указания о количестве связанной воды. Если при низких концентрациях в кристаллических гидратах вода специфически связывается, то ее вклад в теплоемкость будет мал и равен вкладу льда. В области высоких содержаний в основном присутствует объемная вода, причем вклад воды приблизительно вдвое превышает вклад льда. Можно ожидать, что в промежуточной области величина теплоемкости будет проходить через максимум, если при повышении температуры связанная вода с низким значением энергии превраш,ается в свободную воду с более высокой энергией. Вблизи комнатной температуры теплоемкость была определена для гидратированных образцов коллагена [34, 35], эластина [30], поли-2-(2-оксиэтоксиэтил)метакрилата [36] и метилцеллюлозы [37]. Значения теплоемкости Ср для образцов, содержащих на 1 г полимера у граммов воды, в зависимости от значения у представлены на рис. 7.1. Во всех случаях экспериментальные данные укладываются на прямые линии. Наклоны этих линий дают значение парциальной молярной теплоемкости Ср. Значения, полученные для вклада воды в теплоемкость, находятся в интервале значений для объемной воды [18 кал/(град моль)]. Это может служить однозначным указанием на то, что воду, сорбированную этими образцами, можно рассматривать в термодинамическом смысле как отдельную жидкоподобную фазу. Значения парциальной молярной теплоемкости при комнатной температуре намного ближе к значениям для объемной воды, чем для льда. Отсюда можно полагать, что свойства сорбированной воды также близки к свойствам объемной воды. С учетом экспериментальной ошибки при комнатной температуре может присутствовать максимально лишь несколько процентов связанной воды. Сходство результатов, полученных для совершенно разных полимеров, говорит о том, что распространенная концепция, согласно которой сорбированная вода может [c.145]

Установлено, что в водных растворах нептуний может иметь степени окисления -ЬЗ, - -4, +5, -1-6 и 4-7. В пяти- и шестивалентном состояниях он существует в форме оксикатионов ЫрОг МрОг" " и, возможно, МрО +, в семивалентном состоянии — в форме ЫрО . В табл. 3.41 приведены методы получения, а также термохимические данные для различных ионов нептуния в 1 М НСЮ4 при 25° С. При расчетах парциальных молярных теплот и энергий образования значе- [c.310]

В гл. I мы уже кратко указывали, что для развития теории концентрированных растворов в настоящее время нам кажется наиболее перспективным путь, избранный Г. И. Микулиным [8, с. 126— 171], сочетающий физический подход на основах электростатики с химическим на базе учения Д. И. Менделеева о растворах, оживленного современными возможностями эксперимента и теории. В гл. I мы кратко изложили основные положения теории Микулина (с. 18). Напомним, что рассматривая третий член в выражении для зависимости энергии Гиббса раствора от концентрации (О = О + 0 + О ), он уделяет ему особое внимание, так как именно этот член находится в сложной нелинейной зависимости как от концентрации, так и от температуры и давления. Отражая отклонения реального раствора от идеального. С в основном связан с природой и величиной сил взаимодействия между частицами раствора. Именно здесь отражено образование ионной атмосферы и ближнего порядка , а также изменение свойств растворителя в ближайшем окружении иона. Г. И. Микулин в основу вывода выражения для С кладет эмпирическую зависимость Мессона, ставя перед собой чисто математическую задачу найти вид функции О , удовлетворяющей пропорциональности от или ]/ кажущихся и парциальных молярных свойств (объем, теплоемкость, сжимаемость, термическое расширение) электролита в бинарных концентрированных водных растворах. Решая соответствующие дифференциальные уравнения в частных производных (за подробностями мы отсылаем читателя к цитированным оригинальным работам), автор нашел следующее выражение для О [c.239]

Величина АК содержит важную информацию о деталях диффузионного процесса, которую невозможно получать другими методами. В момент, когда мигрирующий атом проходит седловую точку, существует движение соседних атомов и, следовательно, должна иметь место релаксация решетки. Поэтому можно связать расширение решетки (активационный объем) с величиной АК Такое рассмотрение сделано в работе Ле-Кле-ра [38], который показал, что потеря энергии в точке перевала пропорциональна смещению, испытываемому ближайшими расталкиваемыми ионами в направлении диффузионного скачка. Это смещение определяется тем, что ионы, ближайшие к вакансии, как мы уже говорили в 2 гл. I, испытывают релаксацию, смещаясь со своих нормальных положений в идеальной кристаллической решетке, следовательно, они как бы следуют за диффундирующим атомом, отталкиваясь от вакансии. Ясно, что это смещение связано с объемом образования вакансии. Парциальный молярный объем вакансий зависит от степени релаксации атомов, окружающих вакансию. Ясно, что если бы релаксации не было, то для атомарного кристалла величина Аравнялась бы молярному объему кристалла. В седловой точке мигрирующий атом стремится растянуть решетку, а объем двух вакансий по обе стороны барьера практически не меняется. Поэтому в данный момент существует некий парциальный молярный объем активированных комплексов А1 т- Активационный объем (объем переходного состояния) равен А1 а=ЛКу + -ЬАУга- [c.61]

Кэн и Виселоль измеряли с помощью методики Циглера и сотрудников (стр. 56) скорость реакции между тетрафенилгид-разином и окисью азота в растворе о-дихлорбензола. Как и в случае, соответствующем реакции гексафенилэтана, процесс строго мономолекулярен (если парциальное давление окиси азота больше 0,2 атм.). Скорость пропорциональна молярной концентрации тетрафенилгидразина и не зависит от давления окиси азота. Измеренная скорость реакции совпадает со скоростью диссоциации тетрафенилгидразина. При 100°С время полураспада составляет 3,1 минуты. На основании данных опытов, проведенных в интервале температур 75—100°С, энергию активации можно оценить в 30+1,5 ккал. Эта энергия активации заметно больше теплоты образования ковалентной связи N—N (около 20 ккал), подобно тому, как энергия активации диссоциации гексафенилэтана больше теплоты диссоциации (стр. 68). [c.76]

Теория деполяризации электрода при сплавообразовании исходит из предположения, что электродный процесс протекает без кинетических затруднений. Облегчение процесса восстановления ионов металлов при образовании твердых растворов связано с изменением парциальной свободной энергии (АФ) компонентов в сплаве. В зависимости от содержания компонентов в сплаве изменение АФ будет равно АФ X — 1)/XIIспл + ИТ 1пХ, где X — молярная доля компонента и /спя — интегральная теплота смешения. При этом равновесный потенциал каждого из металлов будет смещаться в положительную сторону на величину л АФ пР [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология