Резонансные лампы с другими металлами

Многие считали, что появление ААС решит все проблемы в анализе следовых количеств металлов, поскольку здесь не должно быть помех в определении. Фактически же все методы, применяемые в ААС, чувствительны к помехам, имеющим различное происхождение [72, 74], хотя связанные непосредственно со спектральными линиями относительно редки [26]. Чем сложнее среда, тем возможнее помехи, которые могут либо ослаблять, либо усиливать поглощение. Если мы назовем помехой любой фактор, вызывающий отличие наблюдаемой величины сигнала от той, которую дает та же самая концентрация исследуемого элемента в стандартных условиях при оптимальных параметрах, список будет очень длинным. Некоторые изменения в параметрах прибора можно учесть путем осуществляемой до и после исследования проб тщательной калибровки по стандартам в той же среде. Если состав среды, в которой заключена проба, неизвестен или ее невозможно воспроизвести, то для компенсации химических помех применяют метод добавления стандарта. Этот метод не устраняет помехи, связанные с молекулярным поглощением или рассеянием из-за высокой концентрации солей. Если нет дейтериевой лампы, то для учета неспецифического поглощения следует проводить измерения как на резонансной линии, так и вне ее, но вблизи (неспецифическое поглощение). Разность этих двух сигналов пропорциональна действительной концентрации металла. Некоторые металлы, обладающие низкими энергиями ионизации, очень чувствительны ко всем изменениям концентраций ионов в образце. Обычно это нежелательное явление легко устраняется путем добавления к раствору металла с еще более низкой энергией ионизации. Анионы (например, РО ) могут подавлять сигнал, так как способствуют образованию молекул и затрудняют образование свободных атомов в пламени. Для преодоления этого затруднения добавляют избыток другого металла, который обладает большим сродством к мешающему аниону (например, для РОГ это La). Сигнал металла будет различным для различных растворителей или различных концентраций кислоты. Как правило, [c.553]

Г. РЕЗОНАНСНЫЕ ЛАМПЫ С ДРУГИМИ МЕТАЛЛАМИ [c.566]

Сенсибилизаторами могут быть многие вещества. Для исследований по триплетной сенсибилизации некоторые преимущества имеют кетоны. Карбонильные соединения обладают высокими выходами триплетных состояний при малом синглет-триплетном расщеплении (разнице в энергиях между уровнями 1 и Т ) и сравнительно высоких энергиях триплетов, так что энергетические соотношения, подразумеваемые на рис. 5.2, могут быть легко выполнены. Для экспериментов в конденсированной фазе часто применяется бензофенон, а в газовой фазе — диацетил. Исторически в газовой фазе широко использовалась ртуть из-за ее летучести при комнатной температуре и доступности ртутных ламп, излучающих на резонансной линии Х = = 253,7 нм. В качестве фотосенсибилизаторов применяются и другие летучие металлы например, кадмий, цинк, таллий, индий, кальций, натрий и галлий в области вакуумного ультрафиолета полезными сенсибилизаторами являются благородные газы. [c.140]

Резонансная лампа. Наряду с различного рода источниками света,, возбуждаемыми электрически, применяются источники света, возбуждаемые оптическим путем. К ним относится резонансная лампа, которая представляет собой небольшой стеклянный или кварцевый сосуд, заполненный парами исследуемого металла при низком давлении. При освеш,ении сосуда светом газоразрядной лампы, содержаш,ей пары того же металла, что и резонансная лампа, последняя реэмиттирует поглощенное резонансное излучение и другие линии с возбужденного уровня. [c.275]

Сенсибилизированная флюоресценция. Классическим примером сенсибилизированной флюоресценции является свечение паров таллия и других летучих металлов при прибавлении их к парам ртути в резонансной лампе. Рассмотрим для примера опыты Франка и Кар и о (1922) над парами таллия при 8СЮ° (давление ок. 2 мм.), смешанными с пара ми ртути с давлением ок. 1 мм. При освещении линией 2537 А возбуждался спектр талли со всеми его линиями, имеющими длину волны больше 2537 А. Так как в отсутствии ртути таллий такого свечения не дает, то мы здесь имеем случай передачи возбуждения от атомов ртути к атомам тадлия (последние не возбуждаются самостоятельно линией 2537 А, так как они ее не поглощают). Аналогичный эффект дает прибавление к ртути паров натрия, сере- [c.515]

Родий Rh 102,91 7,45 эВ. Спектр родия характеризуется очень больши числом линий, из которых наиболее яркие линии поглощения X = 389,68 343,49 350,73 365,80 369,24 370,09 нм. Резонансная флуоресценция наблюдалась на линиях 369,24 [111] и 343,49 нм [101]. Для возбуждения использовали воздушно-водородное и разделенное воздушно-ацетиленовое пламена. В случае линейчатого источника излучения предел обнаружения равен З-Ю- %, а при возбуждении ксеноновой лампой сверхвысокого давления — 10- %. При бездисперсионном методе регистрации этот предел улучшается до 3-10- % [НО], при лазерном возбуждении — до 10 % [112]. Сравнительно плохие пределы обнаружения родия, так же как и других металлов платиновой группы, приводят к тому, что АФА для определения этих элементов почти никогда не применялся. [c.92]

В продаже имеются резонансные лампы, наполненные парами натрия или других щелочных металлов. Они не представляют большого интереса для фотохимика, так как дают кванты малой энергии. Использовались такя е лампы с парами кадмия [15] и цинка [16[. Ниже рассматриваются лампы с инертными газами. [c.566]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология