Поглощения спектры кадмия паров

Оценка разрешающей способности. Методы измерения разрешающей способности решеток сводятся к определению разности длин волн двух близко расположенных спектральных линий приблизительно равной интенсивности, находящихся на преде.те разрешения. Чаще всего разрешающую способность оценивают по наблюдениям сверхтонкой структуры спектральных линий кадмия и ртути, некоторых групп линий спектра железа или полос поглощения паров иода, а также по расщеплению спектральных линий в магнитном поле. Однако выбор линий, пригодных для этих целей, очень ограничен, а процедура измерения при высоких разрешениях достаточно сложна. На точность измерений этими методами влияют не только ошибки решетки, но и аберрации оптической системы спектрографа, а также естественная ширина контура линии. Кроме того, с ростом фокусного расстояния спектрографа возрастает влияние колебаний воздуха и отдельных элементов системы, что создает дополните.льные трудности при наблюдениях и снижает их точность. При наиболее благоприятных условиях измерений относительная ошибка определения разрешающей способности составляет 5—10%, что в некоторых случаях недостаточно для характеристики решетки по этому параметру. Поэтому непосредственные наблюдения спектральных лгг-ний дополняются исследованиями формы фронта дифрагированной волны теневым и интерференционным методами, которые взаимно дополняют друг друга. [c.54]

Опытные партии безэлектродных высокочастотных ламп выпускаются отечественной промышленностью. Лампы имеют шарообразную форму, изготовлены из кварца и содержат небольшое количество металла, а также инертный газ при малом давлении, служащий для получения высокочастотного разряда. Диаметр лампы варьирует от 8—10 мм до 16—20 мм. Высокочастотный генератор для их возбуждения имеет небольшие размеры и устанавливается на обычном спектральном рейтере, легко перемещающемся по оптическому рельсу монохроматора. Свойства и особенности шариковых ламп подробно описаны в [267]. Авторы этой работы изучали лампы, излучающие спектры натрия, калия, рубидия, цезия, индия, галлия, таллия, цинка, кадмия, висмута и установили, что пределы атомно-абсорбционного обнаружения элементов при их использовании совпадают с чувствительностью, получаемой при использовании газоразрядных дуговых ламп и ламп с полым катодом. Авторы отмечают высокую стабильность, этих источников света, а также значительную их яркость, что позволяет снизить флуктуации измерительного прибора до 0,5% за счет уменьшения (до 400 в) напряжения, подаваемого на электронный умножитель. Особый интерес представляли экспериментальные образцы шариковых ламп, каждая из которых излучала спектр нескольких элементов. Так, лампа с парами висмута, цинка и кадмия при работе без изменения режима возбуждающего ее генератора позволила определить эти элементы из одного раствора по близкорасположенным линиям поглощения В 223, Сс1 229 и Zn 214 ммк. Пригодными к работе оказались Zn, Сс1-лампа, Са, 2п, Сё-лампа и N3, К, КЬ, Сз-лампа. Трудно переоценить те возможности, которые открывают перед аналитиками безэлектродные многоэлементные лампы. Основные из них — значительное сокращение времени анализа и реальная возможность для осу- [c.22]

На рис. 34 показано светопоглощение растворов комплексов некоторых металлов с мурексидом. Максимум светопоглощения сдвигается к фиолетовой области спектра, что объясняется блокированием металлом свободной электронной пары азинового азота. Спектры поглощения этих комплексов близки к спектру поглощения метилбарбитурового иона (см. рис. 34), у которого отсутствует свободная пара электронов. У комплексов различных металлов с мурексидом, однако, не было найдено прямой зависимости между устойчивостью комплекса и сдвигом полосы поглощения. Так, например, магний сильнее влияет на сдвиг полосы поглощения, чем кальций, который образует прочный комплекс с мурексидом. Это же относится к меди и кадмию, образующим более устойчивые комплексы, чем оптически более активный цинк. В этом случае следует принимать во внимание ионные радиусы, приблизительно одинаковые у кадмия, меди и кальция, а поэтому и одинаковое светопоглощение их комплексов, в то время как магний и цинк с меньшими ионными радиусами еще более сдвигают максимум светопоглощения в сторону коротких длин волн. [c.291]

Более распространенными являются сплошные спектры, возникающие при фотодиссоциации молекул. Большинство из них обусловлено переходами из основного устойчивого состояния в верхнее состояние, которое диссоциирует на два атома, разлетающихся с разной кинетической энергией. Однако известны случаи, когда неустойчивым состоянием является нижнее или оба состояния одновременно. К ним относятся системы паров металлов, таких, как ртуть, кадмий, цинк. Например, при высоких давлениях между резонансными линиями атомов ртути 2537 А перехода 6 ( Р1) -е- 6 ( 15 о) и 1849 А перехода 6 (Ф1) <— 6 ( So) появляется сплошное поглощение. Оно приписывается поглощению, возникающему в момент столкновения двух атомов ртути, находящихся в нормальном состоянии (рис. 2-20 и раздел 2-9В). Столкновения приводят к образованию неустойчивой молекулы в основном состоянии с энергией, зависящей от кинетической энергии сталкивающихся атомов. Стабилизация молекулы зависит от вандерваальсовых сил. Поскольку кинетическая энергия может иметь разные значения в широком диапазоне, переход в устойчивое верхнее состояние Hg, образованное одним нормальным и одним возбужденным атомом ( / 1 или Ф1) приводит к появлению континуума в спектре. Заметим (рис. 2-20), что верхнее состояние молекулы Hg имеет относительно глубокую потенциальную яму (с энергией диссоциации около 1 эв). [c.146]

Дифенилкадмий и тритилнатрий реагируют в эфирном растворе с выделением металлического кадмия (комплекс не был выделен). В последние годы кадмийорганические соединения используют в качестве катализаторов полимеризации непредельных соединений самостоятельно или совместно с четыреххлористым титаном. Для кадмийорганических соединений класса КгСс были проведены физико-химические исследования. Так определена энергия диссоциации связи С — Сё в диметил- >[10, И] и диэтилкадмий [12] изучены инфракрасные спектры поглощения диметил- (13], диэтилкадмия [14, 15] и спектры комбинационного рассеяния диметилкадмия [16]. Для смесей ди-метилкадмия и триметилалюминия изучен спектр ядерного магнитного резонанса [17]. Измерены дипольные моменты диэтил- и дифенилкадмия в гептане, бензоле и диоксане [18—20]. В литературе имеются также данные об электропроводности (21, 22], а также фотохимическом [23], электрохимическом и термохимическом разложениях диметилкадмия [24—26]. Были, определены теплота сгорания диэтилкадмия [27, 28] и теплота реакции гидролиза или взаимодействия с иодом диметилкадмия [29]. Кроме того, для диметилкадмия даны упругости пара, температуры замерзания [30] и другие термодинамические характеристики [31]. По кадмийорганическим соединениям нет монографий. Раздел, посвященный кадмийорганическим соединениям, даже в относительно новых книгах по металлоорганическим соединениям не превышает 2— 3 страниц. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология