Сульфоксиды, сульфоны, двуокись серы

Сульфоксиды, сульфоны, двуокись серы [c.57]

Если степень переноса заряда от атома серы тиоэфира к катализатору при образовании поверхностного комплекса тиоэфира велика, то произойдет ослабление связи С—5 и ее разрыв. Возникшие фрагменты, взаимодействуя с кислородом, будут превращаться в различные кислородсодержащие продукты — двуокись серы, альдегиды, кислоты, СО, СОг, воду и др. (см. схему 18). Безусловно, образование продуктов деструктивного окисления возможно также вследствие дальнейшего превращения первичных продуктов реакции. Однако в определенных условиях сульфоксид и сульфон могут предохраняться от доокисления. [c.264]

При относительно низких температурах (100—200°С) в оксидатах газофазного окисления содержатся в основном сульфоксиды и сульфоны при более высокой температуре образуются также продукты деструктивного окисления. Состав продуктов жидкофазного окисления тиоэфиров часто очень сложен даже при окислении в мягких условиях (120°С) сульфоксид, сульфон, дисульфид, сульфокислота, альдегид, карбоновая кислота, вода, сульфаты, сульфонаты, сульфинаты, двуокись серы. Наибольшую активность в окислении тиоэфиров проявляют окислы металлов сульфиды металлов и металлы менее активны. [c.266]

Во втором случае имеется возможность одновременного определения углерода. Содержание серы можно вычислить по площадям пиков сероводорода или двуокиси при использовании соответствующих калибровочных кривых или калибровочных факторов. При применении обоих методов необходимо, однако, выделение продуктов гидрирования или окисления при помощи охлаждаемых ловушек. Определение сероводорода производят на колонках с молекулярными ситами, причем получают результаты, хорошо совпадающие с результатами метода ASTM . Возникающие при гидрировании низшие углеводороды должны быть выделены при помощи включенной перед хроматографической колонкой охлаждаемой колонки с молекулярными сптами. При окислении, кроме двуокиси серы, возникают вода и двуокись углерода. Воду удаляют обработкой сульфатом кальция, а для разделения двуокиси углерода, кислорода и двуокиси серы хорошо подходит колонка, содержащая динонилфталат на хромосорбе. Метод окисления позволяет определять серу в сульфоксидах, сульфонах, сульфидах и дисульфидах но сульфаты не переводятся количественно в двуокись серы. Азот и галогены не оказывают в.лияния на результаты определения. Продолжительность анализа составляет только 20 мин. [c.253]

Основные закономерности газофазного окисления тиоэфиров кислородом в присутствии окислов металлов. Реакционные пути селективного и неселективного окисления. Опыты по окислению, проведенные в условиях отсутствия гомогенных стадий процесса и диффузионнььх осложнений, показывают [495, 715, 779—782], что в интервале температур 100—250° и при Я=1 атм в присутствии V2O5 основными серусодержа-щими продуктами окисления тиоэфира -являются сульфоксид, сульфон, т. е. продукты мягкого окисления, и двуокись серы, возникающая в результате реакции глубокого деструктивного окисления тиоэфира. Для [c.271]

Интересная реакция происходит при окислении тиофена (а также его прв> стейших гомологов) пербензойной кислотой сначала образуется смесь сульфона и сульфоксида, которые тут же реагируют между собой по схеме диенового синтеза сульфоксид, у которого стабилизация ароматического секстета тиофенового кольца нарушена присоединившимся к атому серы кислородом, выступает в роли диена, а сульфон — как диенофил. Образующийся аддукт отщепляет тиоксидный мостик (в виде сернистого газа и серы) и после дальнейшего дегидрирования превращается в двуокись тионафтена [c.116]