Сера, восстановление в определен

Концентрированная серная кислота проявляет окислительные свойства за счет серы в степени окисленности +6, которая может восстанавливаться до степени окисленности - 4 (ЗОа), О (свободная сера) или —2 (НгЗ). Состав продуктов восстановления определяется главным образом активностью восстановителя, а также соотношением количеств восстановителя и серной кислоты, концентрацией кислоты и температурой системы. Чем активнее восстановитель и выше концентрация кислоты, тем более глубоко протекает восстановление. Так, малоактивные металлы (Си, 5Ь и др.), а также бромоводород и некоторые неметаллы восстанавливают концентрированную серную кислоту до 50 [c.162]

Методика определения дисульфидов состоит в следующем. В стаканчик для восстановления помещают 3—4 г анализируемого топлива, не содержащего сероводород и свободную серу, 1 мл ледяной уксусной кислоты, 1 г цинковой пыли и 20 мл безводного метилового спирта. Стаканчик закрывают обратным холодильником и нагревают до 40—50 С, перемешивая его содержимое магнитной мешалкой в течение 30 мин. Затем выключают нагрев п, не прекращая перемешивания, через верх обратного холодильника добавляют 20 мл криоскопического бензола, выключают мешалку и охлаждают всю смесь до комнатной температуры. Охлажденную смесь фильтруют через бумажный фильтр в мерную колбу емкостью 100 мл, ополаскивают фильтр и воронку 20 мл спирто-бензольной смеси (2 3), затем в колбу добавляют до метки спиртобензольную смесь (1 1). Полученный раствор (10, 20 или 25 мл) оттитровывают потенциометрическим способом. Содержание ди-сульфидной серы определяется как разность между содержанием меркаптанов после восстановления дисульфидов и в исходном образце. [c.156]

Концентрированная серная кислота проявляет окислительные свойства за счет серы в степени окисленности +6, которая может восстанавливаться до степени окисленности +4 (ЗОг), О (свободная сера) или —2 (НгЗ). Состав продуктов восстановления определяется главным образом активностью восстановителя, а также соотношением количеств восстановителя и серной кислоты, концентрацией кислоты и температурой системы. Чем активнее [c.162]

По данным М. И. Гербер и А. Д. Шушариной , серу можно определять в бензинах, пользуясь в качестве растворителя 90%-ным раствором этилового спирта. В этом случае на фоне 0,05 н. серной кислоты потенциал восстановления серы равен —0,2 в. Около —0,45 в наблюдается небольшой максимум и при —1,2 в достигается диффузионный ток, величина которого пропорциональна концентрации серы. Другим фоном может служить 0,02 н. раствор (СНз)4Ш в 85%-ном спирте. Концентрация серы должна быть не более 0,6 ммольЫ. При более высоких концентрациях серы ртуть на дне электролизера покрывается пленкой HgS. [c.392]

Малые количества общей серы—1 (10 -ь10-5) %—определяют по методике [90], заключающейся в восстановлении всех соединений серы до сульфида никеля высокоактивным скелетным никелевым катализатором, переводе сульфида в сероводород, поглощении НгЗ щелочным раствором и последующем объемном определении сероводорода в растворе. Анализ прост в аппаратурном оформлении, сравнительно непродолжителен (1,5 ч) и дает надежные результаты при содержании в пробе менее 5 мкг серы. [c.140]

Отдельные авторы отождествляют, сульфатную серу с серой, остаюш,ейся в лабораторной золе топлива после его озоления, и рекомендуют определять сульфатную серу в золе топлива. Такой путь является совершенно неверным. В процессе озоления топлива за счет реакции взаимодействия образовавшихся при горении серы окислов серы и щелочных соединений минеральной массы (главным образом, соединений (Кальция) образуются сульфаты, не имевшиеся ранее в минеральной массе топлива. Кроме того, не исключена возможность восстановления сульфатной серы в первый момент озоления (при выделении летучих) в сульфидную серу и последующее выгорание последней. Таким образом, содержание серы в золе не равно, а в подавляющем большинстве случаев больше содержания сульфатной серы в топливе. [c.137]

После восстановления исследуемый образец снова подвергается обработке спиртоводным раствором плумбита натрия, и количество серы дисульфидной определяется ламповым методом по разности. [c.22]

Разложение пробы проводят сплавлением 2 г порошка анализируемой породы со свободным от серы карбонатом натрия и с таким количеством селитры, которое не может повредить тиглю (0,5—1 г). Нагревают сначала на горелке Бунзена, а затем косо направленным пламенем паяльной горелки, поместив тигель в отверстие пластинки из платиновой жести или асбестового картона для защиты от содержащих серу газов нламенн (см. рнс. 6, стр. 49). Если в этой навеске серу не определяют, то примено ние селитры и защитной пластинки отпадает. После тщательной обработки плава водой, к которой для восстановления марганцевистой кислоты прибавляют несколько капель метилового или этилового спирта, раствор фильтруют и остаток промывают сильно разбавленным раствором карбоната натрия, не содержащего бикарбоната. Последнее необходимо, чтобы избежать получения мутных промывных вод. Желтая окраска фильтрата указывает на присутствие хрома. [c.969]

Элементарная сера в дистиллятах определялась полярографическим методом П21, меркаптанная—методом амперометрического титрования [14], сульфидная — методом потенциометрического йодатометрического титрования [151 или методом поглощения йодных комплексов в ультрафиолете [16]. Днсульфидная сера определялась ускоренным восстановлением цинковой пылью в уксуснокис. юй среде с последующим потенциометрическим титрованием образовавшихся меркаптанов [ 17]. Из-за мешающего влияния элементарной серы дисульфидная определялась только в тех фракциях, где содержание элементарной серы не превышало 0,0002 вес /о. [c.338]

В основу метода Сабру и Реноди [365] положена приблизительно та же самая схема (операции и контрольные определения приведены в табл. 11), но с применением монохлоруксусной кислоты для удаления меркаптанов, как первоначально присутствующих, так и образующихся при восстановлении дисульфидов. Сульфиды удаляются Hg(NOз)2, а тиофен —сульфатом двухвалентной ртути. По методу Сабру и Реноди свободная сера не определяется и попадает в группу остаточной серы . [c.80]

Методом стандартных серий можно определять 0,2—9 мкг W в 1 мл экстракта. Определению мешают Fe, Си, As, Ge, Se, Те, Hg, Au, платиновые металлы. Сначала вольфрам и молибден отделяют экстракцией их а-бензоиноксиматов из 1—2%-тНого сернокислого раствора. Влияние небольших ( g 20 мкг) количеств молибдена устраняют восстановлением его титаном(П1), при больших количествах молибдена его отделяют экстракцией в виде [c.119]

Кроме методов, основанных на сжигании органически связанной серы, имеется стандартизованный метод (ГОСТ 13380—67). Серу определяют восстановлением ее катализатором — активным никелем Ренея — в сульфид никеля, разложением сульфида кислотой и титрометрическим определением выделившегося сероводорода раствором у1 суснокислой ртути. Метод пригоден для топлив с невысоким содержанием непредельных углеводородов (бромное число не более 10 г брома/100 г). Этим методом можно определить 0,00002% серы в топливе. Расхождения результатов параллельных определений не превышают 10% отн. Недостаток метода — необходимость работы с пирофорным продуктом (активный никель Ренея). Имеются и другие методы определения серы, используемые при исследовательских работах. [c.151]

В количественном анализе четырехвалентную серу обычно определяют нодометрнчески, а шестивалентную — весовым способом (в форме сульфата бария) или объемным — титрованием сульфатсодержащих растворов хлористым барием в присутствии родизоната. Селен и теллур определяют или весовым нутом, восстанавливая элементы до металлического состояния, или объемным методом окисления-восстановления. Полоний представляет интерес лпшь как радиоактивный элемент и в обычной аналитической практике не рассматривается. [c.202]

В монографии систематизированы и критически обобщены имеющиеся сведения о ряде реакций синтеза и превращений органических соединений серы, протекающих в присутствии металлов, их оксидов, сульфидов и комплексов. Обсуждены закономерности процессов синтеза тиолов, диалкилсульфидов, тиацикяоалканов, тио-фенов, реакций окисления молекулярным кислородом сульфидов до сульфоксидов и сульфонов и восстановления тиолен-1,1-диоксидов в тиолан-1,1-диоксид. На основе результатов исследования, полученных с применением различных физико-химических методов, и опираясь на представления о химической сущности явления катализа, установлен механизм протекания каталитических реакций органических соединений серы и определены границы использования катализаторов. [c.2]

Смешанный газ сначала подвергается грубой очистке от серы, а затем тонкому обессериванию (последнее осуществляют при 100° пропусканием газа над сухим бурым углем). Катализатор просеивается на зерна размером 2—4 мм и восстанавливается водородом. Последний процесс производится при 450° большим избытком водорода (2000 л водорода на 1 л катализатора и час). Водород находится в циркуляционной системе. Образующаяся при восстановлении вода осаждается при помощи холодильника, после чего водород высушивается силикагелем. Время восстановления — 50 час. Контакт охлаждается в токе водорода и сохраняется под водородом. Перед включением печи водород над катализаторной емкостью заменяется СОз как запц1тным газом углекислотой заполняются также печь и все коммуникации в целях полного удаления кислорода воздуха. Заполнение это должно производиться с большой осторожностью, чтобы не повредить и пе вывести из строя контакт. В случае повреждения катализатор делается непригодным к работе при желаемых низких температурах. Прп правильном восстановлении и подготовке катализатора синтез начинается при 170° и достаточно удовлетворительно идет при 180°. Превра-гцение исходной газовой смеси определяется как температурой г.интеза, так и скоростью газового потока. Чем ниже рабочая температура и выше скорость потока, тем больше образуется воды вместо углекислоты в продукте реакции. Заводские опыты ироводились лишь в условиях однократного пропуска (опыты в циркуляционной аппаратуре еще не были осуществлены). Длительность жизни катализатора более 3 мес. Для удаления высококипящей парафиновой части продукта с поверхности катализатора целесообразно проводить экстракцию парафина бензином. [c.201]

Амперометрическим прямым титрованием водным раствором КВг/КВгОз сначала определяют суммарное содержание меркаптановой, дисульфидной и сульфидной серы. Эквивалентную точку устанавливают путем измерения силы тока между двумя поляризованными платиновыми электродами при 150 мв. Затем определяют содержание меркаптанов потенциометрическим титрованием навески спиртовым раствором азотнокислого серебра (серебряный и каломельный электроды) и совместно меркаптаны и дисульфиды после восстановления последних до меркаптанов. Ошибка анализа не превышает 3—5 отн. %. По этой схеме анализа предусматривается встречное определение некоторых групп сернистых соединений различными методами, что позволяет лучше контролировать результаты. [c.92]

Для определения дисульфидной серы навеску 2 фильтрата II вводят в полярографический раствор (фон) — 0,025 М раствор йодистого тетратилам-мония в 96%-ном этиловом спирте — и полярографируют IT2). Если в фильтрате II содержатся дисульфиды, то их восстанавливают до меркаптанов, которые затем удаляют в виде меркаптидов серебра. Восстановление производят цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте. После восстановления дистиллят три раза последовательно промывают дистиллированной водой, обрабатывают 1%-ным водным раствором азотнокислого серебра, отделяют водный слой и фильтруют. В фильтрате III для контроля повторно определяют сульфидную серу методом потенциометрического титрования (Т ). Удовлетворительная сходимость результатов потенциометрических титрований Т2 и Гд указывает на то, что при удалении меркаптанов и восстановлении дисульфидов, а также при амперометрическом титровании меркаптанов сульфиды не затрагиваются. [c.436]

В обычных условиях эксплуатации катализатор адсорбирует 1—3% серы прежде чем будет достигнуто равновесие. Действительное содержание серы определяется соотношением парциальных давлений сероводорода и водорода, находящихся в контакте на. катализаторе. Таким образом, увеличение содержания серы в исходном сырье или уменьшение парциального давления водорода может привести к тому, что катализатор будет поглощать серу, поскольку соотношение при этом увеличивается. И наоборот, он будеттерять серу при изменении этих условий в обратную сторону. Содержание серы в смешанном окисно-сульфидном катализаторе может быть оценено по данным восстановления водородом индивидуальных сульфидов. [c.67]

Потенциометрически можно найти содержание и ди-сульфидной серы. Вначале восстанавливают дисульфиды цинковой пылью в уксусной кислоте до меркаптанов, которые определяют описанным выше методом [7]. Количество дисульфидов рассчитывают по разности между содержанием меркаптановой серы до и после восстановления дисульфидов. [c.78]

Количественную сторону перехода серы в катодный металл определяет не только шменение уровня энергии данной реакции, но и ее скорость.. Реакции восстановления SO , S0 , Stb яа рактеризуются относительно небольшими скоростями, особенно реакции П1, IV восстановления твердой серы. Исходя из да ны1х о потенциалах, соответствующих реакциям восстановленин [c.80]

В заключение отметим, что в данной главе под валентностью подразумевается степень окисления или восстановления элемента— так называемое окислительное число. Последнее определяется как заряд частицы (атома или иопа), вычисляемый на основе допущения, что молекулы участвующих в редокси-реакциях веществ состоят только из ионов. Например, окислительное число марганца в КМПО4 равно +7, серы в НгЗ равно —2 и т. д. При этом окислительные числа проса-ых веществ (Нг, N2, Си, Ад и др.) условно приняты равными нулю (по теории спин-валентности валентность атомов Н, N, Си, Ад не равна нулю). [c.296]

На основе свойств исходных веществ и в соответствии с приведенной схемой реакции определились окислитель (К2СГ2О,) и восстановитель (НгЗ). Далее составляем уравнения электронного баланса с учетом общего числа окисляющихся и восстанавливающихся атомов, входящих в формулу данного вещества. В КгСггО, два атома хрома приобретают 6 электронов (восстановление), а в НгЗ атом серы теряет два электрона (окисление) [c.185]

ВЧ-генератор в импульсной фурье-спектроскопии ЯМР. В фурье-спектроскопии ЯМР возникает ряд проблем, связанных с использованием генераторов высокой частоты. Накопление данных в течение длительного интервала времени требует высокой стабильности отношения поле/частота, и поэтому обычно используется система внутреннего гетероядерного контроля, в качестве которого выбирается резонанс Н дейтерированных растворителей СВС1з, СбОб и т. д. Далее, для того чтобы иметь возможность проводить эксперименты по двойному резонансу различных типов, необходимо располагать вторым источником ВЧ-поля с переменной частотой. Наконец, исследуемые ядра облучаются ВЧ-мощностью с помощью импульсного генератора. Обычно этот генератор имеет фиксированное значение уВи и оп характеризуется длительностью импульса /р (мкс), необходимой для 90°-ного импульса на стандартном образце. Типичные значения /р (90°) изменяются от нескольких микросекунд для протонов до 100 МКС для менее чувствительных ядер с малыми значениями гиромагнитных отношений (см. уравнение VII. И). 90°-ные импульсы дают наиболее интенсивные сигналы. Впрочем, иногда желательны и меньшие углы поворота при накоплении данных, с тем чтобы сократить время восстановления 2-наыагниченности, которое определяется спин-решеточной релаксацией. При этом время задержки между отдельными импульсами (для серии 90°-ных импульсов это время составляет [c.339]

На поверхности сажи обнаруженыкарбоксильные, карбонильные, фенольные и лактонные группы, а также фуппы, образованные атомами азота и серы. Функциональные фуппы связаны, в основном, с краевыми углеродными атомами базисных плоскостей. Эти атомы углерода сильно влияют на свойства связанных с ними фупп. Так, карбоксильные фуппы сохраняют и даже увеличивают свою кислотность. Поэтому сажи имеют низкое значение pH водной суспензии и способны адсорбировать основания. Карбоксильные фуппы, связанные с ароматическими кольцами, входят в состав хинонов. Процессы окисления и восстановления хинонов могут происходить на поверхности сажи, чем и определяются некоторые свойства поверхностного слоя. [c.15]

Развитие многоканальных анализаторов шло по пути перехода от приборов, подключаемых к внешней ЭВМ, к устройствам на основе встроенной мини-ЭВМ, причем самые последние системы соединяют лучшие достоинства обоих. В первых многоканальных анализаторах пользователь должен был буквально считать точки для определения номеров каналов, которые затем вручную преобразовывались в значения энергии. Для идентификации элементов сравнивались рассчитанные положения пиков с таблицами энергий известных рентгеновских линий. Следующее поколение имело индикатор, называемый указателем канала , который позволял высветить точку, соответствующую любому конкретному каналу на электронно-лучевой трубке. Одновременно информацию о его положении либо как номер канала, либо как энергию, а также соответствующее количество импульсов можно было прочесть прямо на числовой панели на экране. С появлением недорогих буквенных генераторов информация о счете и метки также могли воспроизводиться прямо на экране электронно-лучевой трубки. Позже появилась серия специальных особенностей, включая воспроизведение интересующих областей спектра, линейные маркеры и доступ к множеству вспомогательных устройств для хранения и восстановления спектральной 1инф0рмации. В режиме воспроизведения интересующих областей спектра пользователь часто с помощью указателя канала определяет серию энергетических интервалов, в которых регистрируется счет, соответствующий площади пиков. В этом режиме площади пиков можно нспользовать как предварительные данные для количественного анализа либо импульсы, соответствующие определенным элементам, можно передать на воспроизводящее устройство РЭМ для распределений элементов вдоль линии или карт распределения элементов. Линейные маркеры представляют собой серию вертикальных линий, положение которых соответствует энергиям основных линий любого выбранного элемента. [c.252]

Относительно температуры обезвоживания Т1(0Н)з имеются противоречивые данные. Некоторые авторы сушат осадок при 70—80°, другие — при 200°, по иным данным для этого требуется прокаливание при 500° [753]. Отмечалась возможность понижения или повышения веса осадка после прокаливания на горелке [753]. Понижение веса можно объяснить восстановлением ТЬОз до ТЬО газами горелки, повышение веса — поглощением соединений серы из этих газов. Работа в электрических нагревательных приборах устраняет эти ошибки. Можно также предположить, что обезвоживание при сравнительно низких температурах оказывается неполным. Исследование при помощи термовесов показало, что высушивание осадка для получения ТЬОз следует производить при 126— 283° [724]. При соблюдении условий осаждения и прокаливания можно определять до 30 мг таллня в пробе с удовлетворительной точностью. Определению мешают катионы, дающие малорастворимые соединения при добавлении КОН, Кз[Ре(СМ)б] или К4Ре(СМ)б]. В присутствии солей винной, лимонной или галловой кислот Т1(0Н)з не осаждается (стр. 36). [c.86]

Кинетика процесса катодного восстановления никеля из сульфаминовокислого электролита определяется замедленной стадией перехода, осложненной процессами восстановления водорода, диффузией, адсорбцией аниона сульфаминовой кислоты и процессом включения серы. [c.135]

Представляет интерес также возможность определения серы, иногда применяемой в качестве стабилизатора в различных мономерах, например в стироле. Хотя в этом случае не имеется конкретных методик, однако данные о восстановлении серы, например, на фоне 0,1 М НАс+0,1 М NaA (бензол — метанол) [2, с. 515] показывают возможность применения полярографии и в этом случае. Элементная сера образует хорошо выраженную волну также и на фоне пиридинацетатного буферного раствора ( 1/2 = —0,72 В). На этом фоне, в частности, сера определялась полярографически по методу Куты в резине (для экстракции применяли пиридин). Поэтому указанный фон может служить удачной средой и при определении серы в других мономерных и полимерных системах. Можно также растворять полимеры в бензоле, а затем полярографировать серу в спирто-бензолводной среде в присутствии НАс и ЫаАс. [c.178]

Серу определяют в бензинах [126], пользуясь в качестве растворителя 90%-ным раствором этанола. В этом случае на фоне 0,05 N серной кислоты потенциал восстановления серы равен —0,2 в. Около —0,45 в наблюдается небольшой максимум и при —1,2 в достигается диффузионный ток, величина которого пропорциональна концентрации серы. Другим фоном мо>кет служить 0,02 N раствор ( Hg)4NJ в 85%-ном спирте. Определяемая концентрация серы не более 0,6 ммолъ1л. Описано определение зле-ментной серы в различных фракциях нефти [126, 730, 854]. Метод применяется только для анализа нефтей с содержанием 10 — 10 % и не применяется для более высоких содержаний [345]. [c.141]

Метод пленочной полярографии с накоплением позволяет определить до 0,005 мкг/мл 80 в веществах высокой чистоты [395]. Определение основано на восстановлении серы раствором Т1(1П) и поглощении сероводорода 4—5Л" раствором КОН. Г1ропорцио-нальная зависимость между концентрацией 80 и током электрорастворения сульфида ртути наблюдается в интервале 5-10 — [c.143]

Усвояемую серу в лочве определяют после извлечения ее из пробы NaH Oj, восстановления до H2S, фотометрируя сульфиды в виде метиленовой сини [973]. Из почв с малым содержанием серы практически извлекаются только сульфаты, при увеличении содержания серы начинают извлекаться некоторые серусодержащие органические соединения. Полнота извлечения последних растет с увеличением pH при pH 10 результаты определения серы сильно завышены. [c.186]