Сульфоксиды основность

Нами проведены исследования по экстракции серной, фосфорной, борной и рениевой кислоты сульфоксидами-. Основное внимание уделено механизму экстракции серной кислоты как наиболее распространенной в химической технологии., [c.47]

В случае ароматических или смешанных сульфоксидов основным фактором, определяющим сенсибилизирующую активность, является характер 5—0-связи, а не мольная доля 50-группы. Наиболее активный сенсибилизатор фотохимического сшивания поливинилбутираля — дифенилсульфоксид. [c.134]

Так как при указанных условиях меркаптаны не образуют сульфоксиды, основное количество их удаляли предварительной щелочной обработкой. [c.197]

В углеводородной среде сульфоксиды проявляют заметные основные свойства и легко извлекаются из оксидатов методами экст- [c.22]

С учетом областей применения нефтяных сераорганических соединений и была принята основной следующая схема получения НСО. Из фракции диз. топлива сернистой или высокосернистой нефти выделяются концентраты сульфидов по известному 16] и усовершенствованному в Институте химии способу сернокислотной экстракции. Часть выделенных сульфидных концентратов может непосредственно использоваться в качестве экстрагентов благородных металлов и флотореагентов, другая часть сульфидного концентрата, преимущественно высокомолекулярная, должна окисляться до сульфоксидов, пригодных в качестве эффективных экстрагентов редких металлов. [c.29]

Окисление гидроперекисями. Изучалось окисление сульфидных концентратов гидроперекисью третичного амила и гидроперекисью изопропилбензола. В присутствии катализаторов — хлористого молибдена, комплексов сульфоксидов с солями металлов переменной валентности, окисление сульфидных концентратов до сульфоксидов при 70—80"С протекало с высокими выходами и относительно спокойно. Селективность окисления высока, до 98—99%. Основная трудность, по нашему мнению, заключается в отгонке продуктов разложения гидроперекисей, где необходим глубокий вакуум (1—2 мм рт. ст.) для получения НСО, пригодных в качестве экстрагентов металлов. При температурах выше 100° сульфоксиды подвергаются термическому разложению, и поэтому отгонка в этих условиях продуктов разложения гидроперекисей ведет к значительному осмолению НСО. По этой же причине перегонка (ректификация) НСО при 100°С не имеет смысла. Следует отметить также и то, что органические гидроперекиси пока сравнительно дороги и малодоступны для промышленного синтеза. [c.31]

Основность (рК) и экстракционная способность (К) сульфоксидов и ФОС [c.44]

Экстракция минеральных и органических кислот нейтральными экстрагентами типа ТБФ, сульфоксидами и др. представляет большой научный и практический интерес, во-первых, для исследования кислотно-основных равновесий экстрагентов, во-вторых, при выявлении возможности экстракции кислот из водных растворов. [c.45]

Метод хроматографии с предварительным окислением включает следующие основные стадии 1) селективное окисление сульфидов нефтяного дистиллята 2) хроматографическое выделение сульфоксидов из смеси с углеводородами 3) восстановление сульфоксидов в исходные сульфиды. [c.113]

Тиофен наиболее близок по свойствам к бензолу. Степень вовлечения пары электронов серы в сопряжение такова, что тиофен пе окисляется до сульфоксида и лишен основных свойств. По этой причине он устойчив к кислотам, что позволяет сульфировать и нитровать его в условиях высокой кислотности. [c.319]

Возможно, что этому выбросу предшествует изомеризация М с миграцией Н-атома к сере. Основные направления фрагментации диалкилсульфоксидов представлены на примере дибутил-сульфоксида. [c.161]

Основная доля серосодержащих соединений нефти приходится на так называемую остаточную серу, не определяемую стандартными методами. В ее составе преобладают тиофены и их производные, поэтому раньше остаточную серу называли тиофеновой , однако с помощью масс-спектрометрии отрицательных ионов в ней обнаружены сульфоксиды, сульфоны и дисульфан. В бензиновых фракциях содержание производных тиофена мало, в средних и особенно высококипящих фракциях оно достигает 50-80%) от суммы серосодержащих соединений. Относительное содержание тиофеновых производных, как правило, совпадает со степенью ароматичности нефтяной системы. [c.72]

Реакции гидроперекисей с сульфидами протекают иначе, чем с простыми эфирами. Основными продуктами реакции в этом случае являются сульфоксиды и только небольшая часть продуктов образуется, по-видимому, в результате разрыва связи между алкилом и серой. [c.50]

Лучшим методом определения сульфоксидов, быстрым, точным и простым, безусловно является потенциометрическое титрование растворов суль ксидов в уксусном ангидриде раствором хлорной кислоты в диоксане [205]. Этим методом плохо определяются лишь такие сульфоксиды, основность которых сильно понижена за счет электроноакцепторных свойств углеводородных остатков (например, динафтилсульфоксид). Определению мешает совместное присутствие перекиси водорода и сульфидов, так как в условиях определения сульфоксидов по [205] происходит, как это было установлено нами [134], быстрое окисление сульфидов до сульфоксидов, и определение сульфоксидов получается завышенным. Полумикро-вариант этого метода широко использовался нами для контроля при выделении сульфидов из нефтяных дистиллатов окислительными методами [65, 126, 206]. В этих процессах, а также при окислении индивидуальных сульфидов и очистке сульфоксидов успешно применяются методы адсорбционной хроматографии. [c.32]

Существование карбанионов также можно считать док азанным для стабильных карбанионов получены характеристические ЯМР-и УФ-спектры. При основном катализе особенно ощутимо влияние полярных растворителей, и скорость изомеризации заметно возрастает при переходе от спиртов к диметилформамиду, диметил-сульфоксиду, сульфолану. Можно лишь отметить, что известные корреляции, рассмотренные ниже, трудно объяснить с позиций основности растворителя и катализатора, так как сложно построить единую шкалу основности. [c.92]

Экономически перспективно использование нефтяных сульфидов и получаемых из них сульфоксидов для флотации руд. Найдено [591], что добавка нефтяных сульфидов к основному реагенту — ксантогенатам — при флотации никелевых минералов, особенно пирротин-пентландитовых руд, повышает скорость флотации втрое, судя но степени извлечения никеля. При флотации ртутносурьмяных и медно-висмутовых руд при одинаковых добавках реагентов сульфоксиды значительно более эффективны, чем сульфиды. При расходе всего 50 г сульфоксидов, полученных окислв- [c.81]

III фракция сульфидного концентрата является основной для получения НСО-экстрагентов обладающих незначительной растворимостью в водных средах (1,5—6 г/л). Кроме того, из этой фракции можно получить эффективные сульфоксиды-пластифи-каторы, сульфоны-флотореагенты и физиологически активные соединения. Выход III фракции сульфидного концентрата составляет 40—50% от концентрата, выделенного сернокислотной экстракцией по методу Черткова [6]. [c.30]

В продуктах окисления вместе с сульфоксидами обнаруживали до 30—40% сульфонов, 20—30% сульфокислот, значительное количество серной кислоты. Катализатор был связан с продуктами окисления. Очистка сульфоксидов от примесей и катализатора приводила к потере основного продукта. Мы пришли к выводу, что подобрать условия окисления сложной по составу смеси нефтяных сульфидов чрезвычайно трудно, так как и для индивидуальных сульфидов подобные синтезы еш,е не разработаны. [c.32]

Синергизм увеличивается с увеличени м основности сульфоксидов самый большой синергетный эффект был нчми обнаружен в смеси кислота—2-амилтиациклогексансульфоксид. Наши данные о возможности использовать в качестве синергиста сульфоксиды не расходятся с данными авторов работы [24]. [c.41]

Для расчета электронной структуры и электронной плотности на атомах серы и кислорода был использован полуэмпирический вариант метода ССП МО ЛКАО в приближении полного пренебрежения дифференциальным перекрыванием (ППДП) без учета вклада 3(1-А0 серы. Геометрия основного состояния диметилсуль-фоксида известна достаточно хорошо, имеет точечную группу симметрии Сз. В качестве базисных функций были взяты Зз- и Зр-орбитали серы и 2з-н 2р-орбитали кислорода, с целью сокращения базисного набора одна зр —гибридная орбиталь углерода от каждой группы СН3. Атомные параметры взяты т литературных данных. При расчете циклических сульфоксидов изменяли угол связи между углеродными атомами от 96,4 до 120°. [c.42]

В ИК-спектрах комплекса сульфоксидов с хлоридом палладия не ыло замечено сдвига частоты колебаний 50-группы от перво- начальной, на основании этого было сделано предположение о координации палладия в этом комплексе через серу. Данное предположение сорошо согласуется с результатами других работ 123]. При снятии ИК- спектров сульфоксидов различного строения было замечено отсутствие корреляции частоты колебаний 80-группы в зависимости от строения сульфоксидов, что не позволяет связать непосредственно экстракционную способность сульфоксидов с энергией 50-связи. В связи с этим нами предпринята попытка связать экстракционную способность сульфоксидов с основностью, что позволяет одновременно более четко установитьположениесульфоксидов в ряду органических окисей. Для определения основности сульфоксидов, ТБФ и ДАМФ применялась методика Тафта. [c.43]

Наличие двух механизмов экстракции палладия установлено ИК-спектроскопией [5]. Наложение их обусловливает независимость суммарного коэффициента распределения металла от кислотности водной фазы, несмотря на конкурирующее действие соляной кислоты, заметно экстрагируемой сульфоксидом. Экстракция платины и нрпдия происходит в основном по второму механизму, чем объясняется возрастание экстрагируемости с повышением кислотности. [c.194]

Проведенный анализ индивидуальных продуктов химической деструкции НОАВ, полученных в моделированных условиях пласта различных нефтяных регионов, показал, что основными продуктами химической деструкции являются (см.схему 2) алкилфенолы с разветвленной и неразветвленной цепью (I), длинные оксиэтильные фрагменты (II), где п > 5, короткие моно- и диоксиэтиле-ны (IV и III), продукты конденсации с пластовой средой в виде органических сульфидов (V). В некоторых фракциях органических сульфидов было незначительное содержание окисленных фрагментов в виде сульфоксидов (VI) и следов сульфонов (VII), а также карбональные соединения. [c.42]

Основные продукты окисления сульфидов 4-XQH4SMe (X = МеО, Ме, Н, С1) гидротриоксидами — соответствующие сульфоксиды. Суль-фоны в заметных количествах не накапливаются, так как реакционная способность сульфидов в этом процессе существенно выше, чем суль-фоксидов. Гидротриоксид является электрофильным агентом константы реакционной серии окисления сульфидов в ацетоне, метилацетате и н-пентане при -78 °С лежат в интервале -1.5 -г--2.0 [29, 79]. [c.23]

Изучение кожно-резорбтивного действия продуктов окисления ФОН — сульфонов и сульфоксидов — имеет еще одно весьма важное значение. Известно, что инсектициды системного действия, такие как меркаптофос и близкие к нему по строению вещества (метилмеркаптофос, препараты М-74, М-81, М-77 и др.), в растениях подвергаются ряду превращений. Т. Fukuto, R. Met alf и соавторы (1955) отметили, что после обработки этими инсектицидами хлопчатника, фасоли и других растений образуются метаболиты, обладающие антихолинэстеразной активностью. В дальнейшем было установлено, что основными продуктами превращения указанных соединений в растениях являются сульфоксиды и сульфоны. Следовательно, при возделывании растений и при уборке урожая на незащищенные части тела работающих могут попадать не только исходные продукты. но и их метаболиты. [c.102]

Сведения по исследованию экстракции двухатомных фенолов МТБЭ и его композициями до начала настоящего исследования в литературе отсутствовали. Рассмотрены основные закономерности и особенности механизма экстракции ДФ эфирами, спиртами, ацетатами, сульфоксидами, трибутил-фосфатом, фосфинокидами, К-оксидами и другими органическими растворителями и реагентами. Обоснованы и сформулированы задачи исследования. [c.6]

Сера в химических реакциях может выступать находясь в основном состоянии с числом неспаренных электронов, равным 2. Это / -состояние. Атом серы может быть однократно ионизирован, как в сульфоксидах, до 8 . В этом случае имеется три неспаренных электрона. Это р -состояние. В высшем валентном состоянии атом серы находится либо в возбужденном (промотиро-ванном) состояши [c.514]

Основная проблема заключается в том, как прикрепить субстрат к полимеру в химии ароматических углеводородов и алифатических соединений это делают с помощью функциональной группы (схемы 2 и 4), такой, как карбоновая кислота или амин, что может ограничивать выбор субстрата в альтернативном методе используют бесследную связку, такую, как силан, который может быть удален, например, при отщеплении водорода от места прикрепления, но этот метод не очень удобен. В этом смысле гетероциклы имеют преимущества Прикрепление к носителю может быть осуществлено с помощью методов [3], подобных описанным выше, а также с помощью кольцевого гетероатома, особенно атома азота в азолах [4] (схема 1) или гетероатома в случае образования гетероциклического кольца на конечной стадии процесса [5] — часто бывает легко проводить реакцию таким образом, чтобы конечная стадия циклизации (образование гетероцикла) сопровождалась одновременным отделением конечного продукта от носителя (схема 3). Атом серы представляет собой удобную связку при синтезе гетероциклов, поскольку он используется как уходящая группа (даже лучше после превращения в сульфоксид [6] или сульфон [7]), что способствует отделению от носителя (схема 5). Для полного обсуждения реакционной способности гетероциклов, использованных в приведенных примерах, следует обращаться к предьщущим главам. [c.673]

Основным методом синтеза катализаторов для суспензионной полимеризации являются реакции в жидком аммиаке как наиболее универсальный способ получения органических производных щелочноземельных металлов [126]. Так, в частности, синтезируют алкоголяты и амидалкоголяты металлов, яв.ляющиеся активными катализаторами по.лимеризацип окиси этилена [127]. Способ обладает рядом преимуществ перед прямым синтезом алкоголятов пз спиртов, однако и он не приводит к абсолютно чистым и однородным продуктам, так как разложение гексааммиаката металла в растворе до амида всегда сопутствует основному процессу. Гексаамхмиакаты и амиды металлов также активны при полимеризации окиси этилена [128]. Все эти ката.лизаторы дополнительно активируются такими добавками, как нитрилы, сульфоксиды, трифенилметан, флуорен и рядом других, позволяющими одновременно регулировать молекулярную массу полимера [3, 129]. [c.264]

Кислые фракции всех исследованных гудронов обогащены сернистыми, азотистыми и кислородными соединениями, а также металлами. Для качественной характеристики присутствующих в кислых фракциях функциональных хрупп бшш сняты ИК-спектры (рис.1), на основании которых можно утверждать о присутствии в кислых фракциях ОН-кислот (карбоновые кислоты, фенолы), /УМ-кислот (амиды типа 2-хинолона, бензологи пиррола, амиды дикарбоновых кислот) [22. Содержание основных фракций в исследуемых гудронах составляет 13,6 - 21,0/2 мае. Как и компоненты кислых фракций, основания обогащены серой, азотом, кислородом и металлами. Результаты оцределения элементного состава, а также ИК-спектры (см,рис.1) позволяют сделать вывод о црисутствии в основных фракциях как сильных оснований (бензологи шфидина, амины), гак и слабых (вторичные амиды, сульфоксиды Г 3 ]). [c.91]

В виниловых сульфоксидах первые две полосы поглощения в области 40 000—48 ООО см- (табл. 64), основываясь на влиянии растворителя, следует отнести к переходам, локализованным в основном на SO-группе [499, 531]. Батохромное смещение полос по отношению к спектрам диалкилсульфоксидов равно 4000 и 1000 рм-1. Ожидаемое взаимодействие л-электронов двойной связи с вакантными орбиталяш атома серы вследствие повышения отрицательного заряда на нем должно приводить, напротив, к ко- [c.215]

Сульфоксиды. Найдено, что этот реагент наиболее удобен для окисления тиаксантоиа (1) в сульфоксид (2). Большинство другпх окисляющих агентов дают в основном сульфон [11. [c.132]

Сульфоксиды обычно обладают основными свойствами, что выражается в их способности к взаимодействию с хлористым водородом с образованием веществ типа RR S(OH) l. Описаны таклсе нитраты общей формулы RR S(OH)NOa, полученные при окислении диалкилсульфидов азотной кислотой. При действии бромистого или иодистого водорода на сульфоксиды образуются дибромиды или дииодиды, идентичные с продуктами того же состава, IIOлyчaющими я при присоединении галоидов к сульфидам 9. [c.515]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология