Окисление деструктивное

Наличие предшествующих окислению деструктивных реакций подтверждается экспериментально. Так, смесь пропана с кислородом при пропускании ее через трубку со стеклянной набивкой не реагирует до тех пор, пока не достигается температура начала деструкции углеводорода [162]. К сожалению, такого рода наблюдений до последнего времени было немного, и они не [c.93]

Окисление ароматических углеводородов осуществляется как в газовой (паровой) фазе, так и в жидкой фазе. Методом газофазного каталитического окисления (деструктивное окисление) получают в основном малеиновый, фталевый и пиромеллитовый ангидриды. В жидкой фазе проводят окисление этилбензола и втор-алкилбензолов в гидроперекиси, дающие при разложении фенолы и алифатические кетоны, а также метилбензола и н-алкилбензолов в карбонильные соединения и, особенно, в ароматические кислоты. В последнее время большое значение приобретает окислительный аммонолиз алкилароматических углеводородов с целью получения моно- и динитрилов, далее восстанавливаемых в соответствующие амины. [c.352]

Котельные топлива представляют собой остаточные продукты атмосферной и вакуумной перегонки нефти. В них могут быть добавлены дистиллятные продукты прямой перегонки и деструктивной переработки нефти, каталитического и термического крекинга, коксования. Это обусловливает большие различия в составе и свойствах котельных топлив, а также малую изученность процессов их окисления. В остаточные продукты переходят практически все смолы, асфальтены, карбены и карбоиды, содержащиеся в нефти. С увеличением вязкости мазута концентрация этих веществ в топливе возрастает (табл. 2.10). [c.63]

Вместе с продуктами деструктивной переработки нефти в мазут вводят значительное количество непредельных соединений. В результате этого процессы окисления, осмоления, уплотнения и осадкообразования в котельных топливах могут протекать с большой скоростью и приводить к значительному изменению показателей качества. Так, при выдерживании крекинг-мазута при 150°С в течение 300 ч его вязкость увеличилась с 56,8 да 82° ВУ, а плотность возросла с 1008 до 1020 кг/м . [c.63]

Зональное распределение кокса в зерне катализатора выглядит следующим образом. Кокс первой, низкотемпературной зоны (375 °С) окисления локализован в области каталитического действия металла, а второй -высокотемпературной (440-460 °С) - преимущественно на носителе. Перераспределение кокса по зонам окисления можно объяснить деструктивными превращениями (гидрированием кокса) в среде водорода при прогреве, с образованием некоторого количества отложений с небольшим молекулярным весом, которые могут мигрировать в газовую фазу. На рис. 4.3 представлено распределение кокса по зонам во времени, а на рис. 4.4 - изменение активности и доступной поверхности платины при накоплении кокса на катализаторе. [c.52]

Протекание реакций крекинга доказывается и сопоставлением параметров перегонки. Согласно основным положениям технологии крекинга, в случае низких степеней превращения температура и продолжительность крекинга взаимозаменяемы как параметры, определяющие степень превращения [110] температуре 485°С при продолжительности 1 мин соответствует температура 410°С при продолжительности 32 мин. В результате деструктивно-вакуумной перегонки содержание твердых парафинов в остатке действительно снижается, и его дуктильность существенно увеличивается (рис. 45). Так, остаток перегонки гудрона долинской нефти с пенетрацией при 25°С примерно 85-10- мм имеет дуктильность 25 °С 100 см, а тот же гудрон, окисленный до такой же пенетрации, — только 21 см [107]. [c.82]

Затруднения, вызываемые синтетическими ПАВ в определенных концентрациях при осуществлении процессов биологического окисления, обусловили необходимость предварительного извлечения ПАВ из промышленных сточ ных вод перед биохимической очисткой. В существующих методах очистки сточных вод от ПАВ используют в основном следующие процессы деструктивное разрушение, ионный обмен, адсорбцию на активных углях или на инертных материалах и природных сорбентах, коагуляцию с добавлением различных коагулянтов, экстракцию, осаждение с помощью химических реагентов. Анализ существующих методов очистки производственных сточных вод от ПАВ свидетельствует об их сложности и высокой стоимости [209]. [c.320]

Наиболее детальные сведения о составе и строении алифатических фрагментов молекул ВМС нефтей получены с помощью деструктивных методов. Найдено, что относительное содержание алифатических заместителей снижается по мере удлинения цепочки [12, 379 и др.]. Наши эксперименты по окислению и озонированию асфальтенов показали, что это снижение, по-видимому, неплавное, так как в распределении продуктов по числу атомов С [c.197]

По современным представлениям, самопроизвольное жидкофазное окисление углеводородов прй низкой температуре представляет собой радикально-цепной процесс с вырожденным разветвлением. При высоких температурах увеличивается. общая скорость окисления углеводородов, изменяется состав и соотношение продуктов реакции. Начиная со 190 °С, наблюдается деструктивное окисление с отрывом крайнего углеродного атома при этом образуются непредельные и кислородсодержащие соединения. При более высоких температурах имеет место окислительный крекинг с расщеплением молекул в нескольких местах. [c.170]

К деструктивным методам очистки относятся нейтрализация, окисление, хлорирование и другие химические процессы, вызывающие образование нерастворимых веществ, выпадающих в виде легко удаляемых осадков, а также уменьшающие концентрацию растворимых веществ, изменяющие реакцию, воды и обесцвечивающие ее окраску. [c.264]

Процессы деструктивного нитрования и окисления обусловлены образованием азотистой кислоты по ранее приведенному уравнению, а также образованием нитритов [c.347]

Деструктивное окисление, протекающее с расщеплением углерод-углеродных связей. К нему способны углеводороды (и их производные) ряда парафинов, нафтенов, олефинов и [c.352]

Азотная кислота (реже оксиды азота) служит вторым по масштабам применения окислительным агентом. Ее действие нередко сопровождается побочным нитрованием органического соединения, усиливающимся с повышением концентрации кислоты. По этой причине для окисления используют 40—60%-ную НЫОз. Азотная кислота как окислитель никогда не применяется для реакций с парафинами. Для нес наиболее типичны реакции деструктивного окисления циклических соединений и веществ с ненасыщенными связями, идущие с участием НЫОз с лучшим выходом, чем при окислении кислородом [c.354]

Аналогичным образом, деструктивная гидрогенизация молекул углеводородов может вначале пойти по пути крекинга до получения олефинов и даже углерода, который, в свою очередь, в процессе гидрогенизации по реакции 6 образует метан. Окислению углеводородов обычно предшествует термический крекинг (реакция 13). Важнейшим условием может оказаться окисление атома углерода (реакция 1). [c.90]

Для деалкилирования деструктивным окислением кислородом предложены катализаторы, содержащие окислы хрома с до- [c.112]

Специфическое действие борной кислоты заключается в связывании образующихся при распаде вторичных алкилгидроперекисей спиртов в их борные эфиры и предохранении их таким образом от последующего деструктивного окисления. [c.179]

Элементарная сера, сероводород и дисульфиды. Элементарная сера, сероводород и дисульфиды содержатся в нефтях и нефтепродуктах в малых концентрациях. Элементарная сера и сероводород в сырых нефтях обычно от сутствуют, они образуются в основном как вторичные продукты разложения сераорганических соединений при термическом воздействии в процессах перегонки, деструктивной переработки и гидроочистки нефтяных фракций, дисульфиды образуются при окислении меркаптанов (табл. 78). [c.243]

Наиболее перспективный метод получения mpm-бутилгидронерекиси— окисление изобутана в сжиженном состоянии. При окислении изобутана в растворе инертных веществ [15—17] в присутствии солей кобальта переменной валентности была получена широкая гамма продуктов окисления деструктивного характера, в том числе только следы трет-бу-тилгидроиерекиси. [c.309]

Окисление —деструктивное (для получения фталевого и малеинового ангидридов) или окисление боковой цепи (для получения бензойной и терефталевой кислот). [c.472]

Хорошим сырьем для промышленного получения высших жирных кислот деструктивным окислением являются буроугольный и нефтяной парафины. Однако ресурсы буроугольного парафина слишком малы. Если даже весь этот парафин будет использован для производства жирных кислот, заметного удозлетворения потребности в них не произойдет. [c.445]

Деструктивный метод регенерации адсорбентов целесообразно применять в тех случаях, когда повторное использование ПАВ, выделенных из сточных вод, затруднено. Термическую регенерацию осуществляют смесью продуктов горения газа с водяным паром прн 700—800 °С в отсутствие кислорода в течение 10—40 мин. Особенно быстро (за 10—20 мин) регенерация протекает в псевдоожижепном слое регенерируемого адсорбента. Для регенерации порошкообразных углей применяют метод каталитического окисления адсорбированных ПАВ при барботаже кислорода через суспензию активного угля в водном растворе сульфата меди. [c.217]

Разрушение ПАВ окислителями — один нз перспективных методов очнстки сточных вод. При окислении ПАВ озоном не требуется концентрирование ПАВ на границах раздела фаз, на чем основано больншнство применяемых методов. В процессе озонирования возможны окисление до иолион минерализации или неполное деструктивное окисление, при котором из устойчивых биохимических ПАВ могут образовываться продукты, значительно быстрее окисляющиеся в биологических очистных сооружениях. [c.222]

Низкотемпературное деструктивное окисление алкенов до СО2 и Н2О протекает быстрее, чем окисление алканов на тех же катализаторах (разд. V.l. А). Был установлен ряд окисных катализаторов по убывающей активности для окисления С2Н4 при 262° С (2% углеводорода в воздухе) [51 ] получена последовательность окислы Со>Сг> >Ag>Mn> u>Ni>V> d>Fe>Mo>W>Ti>Zn для окисления СдНб при 215—430° С (20% углеводорода, 5% О2, 75% N2) [52] получено окислы Mn> u> r> o>Fe>U> d>V>Ni>Mo>Zr>Pb>W. Поскольку при окислении некоторых алкенов наблюдались значительные изменения порядков реакции в зависимости от приготовления [c.154]

При изучении фрагментного состава керогенов в последние годы нашла применение и окислительная деструкция [398—402], особенно метод ступенчатого окисления оргадической массы малыми порциями разбавленного щелочного раствора КМПО4. В деструктивных исследованиях смолисто-асфальтовых компонентов нефти эти методы практически пока не использовались. Селективное окисление хромовой смесью применено для расщепления нефтяных порфиринов или их металлокомплексов до малеинимидов [c.45]

Асфальтены, согласно д.аныым ряда исследователей [211, 215, 292, 295, 302, 304, 306], представляют собой полициклические ароматические сильно конденсированные структуры с короткими алифатическими цепями. При термической деструктивной переработке и окислении кислородом воздуха тяжелых нефтяных остатков в асфальтенах происходит обрыв алкильных цепей. Одновременно протекает дегидрогенизация циклогексановых колец до бензольных и конденсация последних с образованием полициклических ароматических структур. При этом уменьшаются молекулярный вес и молекулярный объем асфальтенов молекулы их становятся более компактными. [c.13]

Как видно из этих данных, тепловой эффект возрастает с повышением глубины окисления, особенно при образовании карбоновых кпслот из углеводородов (реакция 4), при деструктивном окислении парафинов (реакция 6) н ароматических систем (реакция 7). Л1енее экзотермичны процессы образования карбонильных соединений из углеводородов (реакции 2, 3 и 8) и карбоновых кислот пз альдегидов (реакция 5). Тепловой эффект еще заметнее снижается при получении спиртов из углеводородов (реакция 1) и а-оксидов из олефинов (реакция 9), но остается довольно высоким. [c.356]

При гостепенном накоплении продуктов реакции развиваются деструктивные процессы, ведущие к образованию карбоновых кислот. Посл( дние оказывают каталитическое влияние на разложение пероксида водорода, вследствие чего кривая его накопления в реакционной смеси проходит через максимум (рис. 122). Поэтому процесс зедут до небольшой степени конверсии и получают разбавленный раствор продуктов в спирте, возвращая последний на окисление. [c.409]

Типичными катализаторами всех этих процессов являются композиции на основе пентоксида ванадия, для которого, в отличие от молибдатов, применяемых при окислении и окислительном аммо-нолпзе олефинов, характерны реакции деструктивного окисления органических веществ. К УгОг добавляют различные оксиды (ТЮг, МоОз), а также сульфаты и фосфаты, повышающие активность и селективность катализатора. [c.429]

Кроме того, образуются метилвинилкетон, продукты деструктивного окисления (ацетальдегид и уксусная кислота, формальдегид и муравьиная кислота, акролеин), а также СОа. Вследствие этого селективность этого процесса невелика — всего 507о. [c.433]

Эти бензины стойки при хранении (в отношении окисления), болое однородны по составу (преобладают нафтены) п имеют более высокую температуру вспышки. Бензины деструктивной гидрогенизации отличаются большей приемистостью к тетраэтилсвинцу, чем бензины терзлического крекинга. [c.171]

Выход кокса можно повысить увеличением в сырье концентрации смописто-асфальтеновых веществ и конденсированных ароматических углеводородов. В настоящее время существует много способов повышения в сырье коксообразующих элементов, которые позволяют увеличить коксуемость остатков в 1,5-2 раза по сравнению с исходным сырьем это деструктивно-ваку-умная перегонка остатков, термоконденсация, легкий крекинг прямогонных остатков, деасфальтизация остатков и использование асфальта, предварительное окисление сырья. [c.51]

Сульфирование, как и хлорирование, асфальтенов изучается сравнительно давно. В нашей стране обстоятельные исследования выполнил Антонишин. Им определены оптимальные условия процесса (расход 20%-ного олеума — 4 г/г сырья, 100°С, продолжительность сульфирования 2 ч) с це/ ью получения ионообменных материалов. Реакции сульфирования сопровождаются процессами деструктивного окисления боковых алкильных цепей и алициклических фрагментов с образованием карбоксильных и фенольных групп. С понижением концентрации серной кислоты протекает преимущественно реакция окисления. В растворе четыреххлористого углерода происходит также до идрпровапие алипиклических колец до ароматических и окислительная конденсация сульфопро-дуктов. [c.216]

Состав исходного сырья в настоящее время различен. Окисляют как чистый нефтехимический нафталин, так и смеси нафталина с метилнафталинами и другими примесями, получаемые на коксохимических предприятиях. Хотя выход фталевого ангидрида при окислении метилнафталинов не превышает 40%, но в смеси с нафталином повышается селективность окисления в целевой продукт обоих компонентов сырья [128, с. 45—49]. Содержание до 10—15% метилнафталинов несколько повышает выход целевого продукта, производительность катализатора возрастает на 10—13% и снижается образование нафтохинона. Это объясняется тем, что сорбирующийся на катализаторе нафталин тормозит деструктивное окисление метилнафталинов, а метилнафталины в определенной мере тормозят образование нафтохинона, повышая тем самым селективность окисления нафталина [127]. [c.96]

Сульфирование. Это — практически первый способ химической модификации асфальтенов и смол с целью получения практически важных продуктов [292]. Было установлено, что при сульфировании САВ 4—10-кратным избытком 20% олеума при 100—110°С в течение 1,5—4 ч можно получать сульфокатиониты в виде порошка или мелких гранул со статической обменной емкостью (СОЕ) 2,5— 3,5 мэкв/г [292, 293]. В зависимости от условий сульфирования сульфопродукты представляют собой или сильно кислотные катиониты [294] или полифункциональные катионообменмые вещества, содержащие сульфо-, сульфоно-, карбокси- и фенольные группы. Параллельно реакции сульфирования идет деструктивное окисление, боковых алкильных заместителей и циклоалкановых фрагментов с образованием карбокси- и фенольных групп. В растворителе ( I4) дополнительно происходит окислительное дегидрирование циклоалкановых колец до ареновых и окислительная конденсация сульфопродуктов. [c.289]

Окисление. Различные авторы использовали окисление как для изучения структуры асфальтенов, так и для получения практически важных продуктов [296, 323—327]. Окисление осуществляли азотной кислотой, пероксидом натрия, дихроматом калия, гипохлоритом натрия, перманганатом калия, озоном, кислородно-воздушной смесью, воздухом. В двух последних методах реакции проводятся под давлением. Во всех перечисленных случаях происходит деструктивное окисление, глубина которого зависит от многих факторов реакции. Неглубокое окисление, например, пероксидами натрия, водорода, дихроматом натрия проходит медленно, с небольшим выходом продуктов окпсления и идет по двум направлениям 1) окисление циклоалкановых фрагментов молекул до ареновых и окисление активных метиленовых групп до кетонов, 2) частичное расщепление циклоалкановых и ареновых колец с образованием карбоксильных групп. Окисление воздухом под давлением в водно-карбонатном и водно-щелочных растворах [327, 328] —к большому числу параллельно-последовательных реакций окисления, деструкции, конденсации, уплотнения и ионного обмена. [c.292]

Практикум по органической химии (1956) -- [ c.200 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.339 ]

История органической химии (1976) -- [ c.299 ]

История органической химии (1976) -- [ c.299 ]

Практикум по органической химии Издание 3 (1952) -- [ c.201 ]

Технология органического синтеза (1987) -- [ c.141 , c.185 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.423 , c.444 ]

Практикум по органической химии (1950) -- [ c.201 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза Издание 2 (1982) -- [ c.109 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.315 , c.368 , c.369 , c.374 , c.472 , c.544 , c.549 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология