Обратимость реакций осаждения. Кривые титрования

Обратимость реакций осаждения. Кривые титрования [c.374]

С одним из участвующих в титровании веществ например, титрование цинка ферроцианидом калия по методу осаждения. Это титрование прекрасно удается методом обычного амперометрического титрования, при титровании же с двумя индикаторными электродами при напряжении меньше 0,5 в оно вообще не пойдет, так как ионы цинка не восстанавливаются на платиновом электроде, а ионы ферроцианида, которые появятся в растворе после конечной точки, не имея катодной пары , тоже не будут способствовать появлению тока в цепи. Конечной точки на кривой титрования нельзя будет обнаружить. Положение можно исправить двумя способами либо вести титрование при очень большом напряжении — около 1 в, либо добавить в раствор соли цинка несколько капель раствора феррицианида и титровать при 0,04 в. В первом случае ток после конечной точки появится за счет пары ферроцианид (анодный процесс) —выделение водорода (катодный процесс), во вто-)ом — вследствие возникновения хорошо обратимой пары Ре(СЫ)бР /[Ре(СМ)б] . Второй способ предпочтительнее, так как при малом напряжении, как уже говорилось выше, практически устраняется возможность протекания других электродных реакций. [c.107]

Ток становится максимальным, когда оттитровано 50% ферроцианида вблизи момента эквивалентности имеется прямой отрезок на кривой титрования. В точке эквивалентности кон- 1ентрация [Ре(СЫ)б] близка к нулю и сила тока падает также до нуля. После момента эквивалентности наблюдается некоторый подъем тока вследствие избытка Се(IV). Точка эквивалентности может быть определена графически, но вследствие очень резкого изменения силы и направления тока ее можно определять непосредственно в процессе титрования. Метод амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами преимущественно применяется для оксидиметрических определений [40]. Есть также работы по применению этого метода при реакциях осаждения и нейтрализации. Классификацию этого метода на отдельные виды обычно проводят по признаку обратимости или необратимости окислительно-восстановительных систем для соответствующих компонентов реакций. [c.168]

Форма кривых кондуктометрического титрования зависит от подвижности находящихся в растворе ионов. При химическом взаимодействии, сопровождающемся образованием осадка, ионы титруемого вещества в растворе замещаются. ионами осадителя. Поэтому изменение электропроводности раствора до точки эквивалентности обусловливается подвижностью находящихся в растворе ионов. Если подвижность осаждаемых ионов ниже подвижности замещающих их ионов осадителя, то электропроводность до точки эквивалентности повышается, если подвижности замещающих друг друга ионов равны, электропроводность остается постоянной. Если подвижности осаждаемых ионов выше подвижности замещающих их ионов осадителя, то электропроводность раствора до точки эквивалентности понижается. Эти зависимости справедливы как для реакций, протекающих количественно, так и для обратимых реакций (рис. 118). Как видно из рис. 118, наиболее благоприятные условия для кондуктомерического титрования создаются, когда электропроводность раствора до точки эквивалентности понижается, так как в этом случае излом кривой более резко выражен. Поэтому при кондуктометрическом титровании, основанном на использовании реакций осаждения, целесообразно выбирать такой осадитель, ионы [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология