Иониты осадители

Первой стадией этого процесса является ионный обмен, второй — образование осадка. В результате ионного обмена концентрация ионов серебра в растворе возрастает и при достижении произведения растворимости выпадает осадок хлорида серебра. Третьей стадией является закрепление образовавшегося осадка на зернах носителя—ионита. Как показал А. А. Лурье, на ионообменниках с высокой обменной емкостью первые две стадии процесса четко разграничены во времени и пространстве. Сначала происходит вытеснение из ионита иона-осадителя и его диффузия в раствор, затем химическое взаимодействие иона-осадителя с ионом электролита в растворе и выпадение осадка вне матрицы, на поверхности зерна. Последнее объясняется не стерическими факторами, а действием мембранного (доннановского) потенциала (см. гл. П1). Мембранное равновесие приводит в этом случае к почти полному вытеснению электролита из фазы ионита, т. е. матрицы. [c.165]

Активность иона-осадителя для каждого осадка в одинаковых условиях опыта постоянна, поэтому из уравнения (V. ) ее можно исключить. Тогда [c.162]

Из уравнения (У.З) следует, что порядок расположения осадков в слое сорбента можно рассчитать, если известны произведения растворимости образующихся осадков и заряды ионов, участвующих в их образовании. Верхняя зона будет занята наименее растворимым осадком, нижняя — наиболее растворимым из всех образующихся при хроматографировании осадков. Из уравнения (У.З) можно сделать вывод о том, что концентрация иона-осадителя не влияет на порядок расположения зон осадков. Следует также обратить внимание на то, что порядок расположения зон осадков не зависит от соотношения концентраций ионов в растворе лишь в том случае, когда значения произведений растворимости осадков различаются между собой более чем на 3 порядка. В противном случае [c.162]

Концентрация ионов водорода. При осаждении труднорастворимых соединений, которые являются солями слабых кислот, основное требование обычно заключается в следующем концентрация ионов водорода должна быть уменьшена до такой величины, при которой концентрация иона-осадителя будет достаточной для практически полного (1 10 г-ионов-в 1 л) осаждения определяемого иона. [c.78]

В последнее время развивается специальная группа приемов осаждения — гомогенное осаждение, или, правильнее, метод возникаюш их реактивов. Принцип этого метода заключается в том, что осадитель вводится в скрытой форме , чаще всего в виде органического соединения, которое медленно распадается в растворе. Таким образом, ионы осадителя медленно образуются и равномерно распределяются во всем объеме раствора. Концентрация этих ионов во время формирования осадка мала, механическое перемешивание отсутствует, поэтому скорость образования центров кристаллизации уменьшается. Эти условия способствуют росту отдельных кристаллов. В то же время уменьшается влияние внутренней адсорбции, и осадок захватывает меньше примесей. Методу возникающих реактивов посвящено много статей и монографий . [c.80]

Правило произведения растворимости позволяет также рассчитать концентрацию иона-осадителя, при которой концентрация осаждаемого иона составит заданное численное значение. [c.85]

Для понижения концентрации осадителя часто используют метод возникающих реагентов (гомогенного осаждения). В этом случае в раствор вводят не осадитель, а то или иное вещество, которое при соответствующей реакции, обычно идущей с малой с1 оростью, выделяет в раствор необходимый осадитель. Ион осадителя возникает в исследуемом растворе постепенно в малых концентрациях, что сЦособстиует понижению относительного пересыщения раствора. [c.102]

Последовательность в распределении осадков определяется концентрациями иона-осадителя С [c.288]

Из этого уравнения видно, что только для случая равновалентных осаждаемых ионов (25=22) отношение их начальных концентраций, при котором может произойти инверсия последовательности осаждения, — величина постоянная, от концентрации иона-осадителя не зависящая. [c.201]

Величина реагирующей концентрации иона-осадителя в рассматриваемом способе получения осадочной хроматограммы непосредственно экспериментатором не контролируется, и последовательность осаждения в принципе может быть изменена только путем вариации соотношения концентраций хроматографируемых ионов в исходном растворе. [c.202]

Условия процесса исключают возможность значительного пересыщения раствора (ионы осадителя входят в реакционную сферу лишь постепенно, по мере осуществления обмена ионов и диффузии их к поверхности зерна), и поэтому образующийся вначале осадок имеет коллоидную дисперсность. В присутствии избытка электролита образовавшиеся коллоидные частицы осадка пептизируются с приобретением заряда, противоположного заряду противоионов, и в результате действия электростатического притяжения удерживаются в поле ионного облака противоионов Ме+ [c.204]

Применение ионообменных сорбентов, насыщенных ионами-осадителями, образующими с анализируемыми ионами окрашенные малорастворимые соединения, рассматривается в гл. 6. [c.191]

Сорбент состоит из двух соединений — нерастворимого в данном растворителе адсорбента (носителя) и адсорбированного им реагента-осадителя. Хроматограмма формируется в результате взаимодействия между ионами осадителя и ионами, содержащимися в анализируемом растворе. Адсорбент (носитель) непосредственно не участвует в образовании осадка. Например, при пропускании раствора соли железа (П1) через колонку, заполненную оксидом алюминия с сорбированным на ее поверхности гекса-циано-(П)ферратом калия, в колонке образуется синяя зона гексациано-(И)феррата железа (П1) [c.216]

Во-вторых, в результате реакций ионного обмена сорбент выделяет в раствор ионы-осадители, образующие о разделяемыми ионами малорастворимые соединения. Такой процесс происходит, например, при образовании гид- [c.216]

Из уравнения (189) следует, что расположение зон в осадочной хроматограмме зависит от ПР малорастворимых соединений, концентраций и величин зарядов осаждаемых ионов и не зависит от концентрации ионов-осадителей. [c.219]

Вторичные явления в осадочной хроматографии — это совокупность изменений внешнего вида осадочных хроматограмм во времени после их формирования в результате ряда физических и химических процессов (диффузии ионов осадителя, перекристаллизации осадков и образования растворимых или сложных малорастворимых комплексных соединений). [c.229]

Определяемые ионы Осадитель Проявитель Окраска зон [c.236]

Иногда удается выделить из раствора ион, присутствующий в системе в очень малых количествах, если он успешно конкурирует с другими ионами за ион-осадитель (противоион). Тогда будет происходить разрушение доминирующих комплексов с образованием выделяемого иона и связывание его в осадок. Противоионы подбирают с учетом полуэмпирических правил К. Б. Яцимирского [c.185]

Для выделения комплексного иона из смеси инертных комплексов пригодны методы, применяемые для лабильных комплексов. Однако требования к избирательности выделяющего агента, противо-иона-осадителя, растворителя и т. п. здесь гораздо выше. При обработке избытком осадителя смеси лабильных комплексов получается осадок, образованный только одним из них. Если же инертные комплексные ионы близки по свойствам, то при осаждении избытком осадителя выпадает смесь продуктов. [c.195]

Наоборот, осаждение вещества происходит тогда, когда остаточная концентрация комплексообразователя в растворе достаточна (при заданной концентрации иона-осадителя) для вьшолнения условия вьша-дения осадка (см. гл. 8). [c.215]

Например, если для анализа используются реакции осаждения, качественную информацию получают по появлению или отсутствию осадка в определенном, весьма узком интервале концентрации иона-осадителя. При испускании света атомами натрия такую качественную информацию получают по появлению сигнала (испускания света) при длине волны, соответствующей желтому цвету. [c.11]

На оси абсцисс отложена величина х. При вполне определенных значениях этой величины появляется аналитический сигнал. Например, если пользуются реакциями осаждения, величиной а может служить концентрация иона-осадителя при конкретном значении этой концентрации выпадает осадок. Если исследуется свет, [c.12]

Аналитическим сигналом может быть также осаждение веществ из растворов. Осадок выпадает при определенной концентрации иона-осадителя, непосредственно зависящей от константы (произведения) растворимости данного вещества. Качественную информацию получают по появлению или отсутствию осадка, количественную — по величине массы осадка. [c.8]

Количество адсорбированных ионов зависит от общей поверхности осадка. Осадок, состоящий из очень мелких твердых частиц, имеет большую поверхность и обычно сильно загрязнен посторонними ионами. Поэтому осаждение следует вести в таких условиях, чтобы получались крупнокристаллические осадки. Для снижения количества адсорбированных ионов осадитель надо добавлять в небольшом избытке. Повышение температуры также ведет к уменьшению количества адсорбированных веществ, так как процесс адсорбции экзотермичен. [c.129]

Из рассмотренных примеров можно сделать следующие общие выводы при осаждении не следует применять очень большой избыток осадителя. Нельзя рассчитывать растворимость, применяя механически правило произведения растворимости. Применение этого правила дает правильные результаты только тогда, когда при реакции между ионами осадителя и определяемого вещества образуется одно нерастворимое соединение. [c.180]

Следовательно, задача заключается в том, чтобы создать такую предельную ко щентрацию Н, которая обеспечила бы необходимую минимальную концентр щию иона-осадителя (СОр). Поэтому в первом приближении, пренебре1-ая тени частицами, которые образуются в последнюю очередь при связывании СО, Н+ ионами, а именно в данном случае образованием молекул И2СО3, можем написать [c.88]

Из формулы О — 5)/5 следует, что чем выше будет растворимость образующегося осадка и чем ниже концентрация осаждаемого веш ества, тем меньше будет относительное пересыщение, тем ченьшее число первичных кристаллов будет возникать и тем круптее они будут. Таким образом, для получения крупнокристаллических осадков необходимо в процессе осаждения повышать растворимость осадка и понижать концентрации осаждаемого и осаждающего ионов. Существует ряд способов понижения концентрации реагирующих ионов при формировании осадков. Самым простым из них является разбавление растворов перед осаждением и медленное (по каплям) при постоянном перемешивании прибавление раствора осадителя к исследуемому раствору (перемешивание нужно для того, чтобы в отдельных местах раствора не повышалась концентрация осадителя, т. е. не возникало так называемое местное пересыщение). Очень эффективным способом понижения концентрации осаждаемого иона является связывание его в комплексное соединение средней прочности. В этом случае достаточно низкая концентрация осаждаемого иона в растворе создается за счет частичной ионизации комплексного соединения. При добавлении иона-осадителя из-за образования малорастворимого соединения равновесие ионизации комплекса будет сдвигаться, но концентрация осаждаемого иона все время будет оставаться низкой. Например, если связать Со2+ в комплексное [c.101]

Ряд примеров использования крупных ионов-осадителей в синтезах комплексных соединений приведен в табл. 9.1. Для выделения катионов [LпA6J + (где Ln +— ион РЗЭ, а лиганд А —пиридин, хинолин, пиперидин, никотиновая кислота в бетаиновон форме и другие органические амины) были применены анионы [c.401]

В последнее время в осадочной хроматографии в качестве носителей часто применяются ионообменные смолы. Следует однако отметить одно отрицательное свойство но-сителей-ионообменников. Речь идет о тех случаях, когда хроматографируемый раствор содержит такую смесь ионов, в которой не каждый ион образует осадок с осадителем. При этом в рабочем слое колонки в результате обмена с одноименно заряженными ионами раствора из ионита вытесняется больше ионов-осадителей, чем может быть израсходовано на осаждение. Например, ионит в качестве обменных противоионов содержит катионы серебра, а раствор содержит смесь хлорида и нитрата натрия. Катионы натрия будут вытеснять эквивалентное количество катионов серебра, осаждающих ионы СГ. Так как имеет место следующее соотношение концентраций ионов [c.191]

Осадители. Сорбируемость реагента-осадителя и его количество значительно влияют на формирование осадочных хроматограмм. Чем лучше сорбируемость осадителя, тем четче зоны отдельных осадков. Молекулы-осадители (органические соединения) лучше сорбируются такими же носителями (АЦОд, 5102 и др.), а ионы-осадители (неорганические соединения) лучше сорбируются носителями с ионообменными свойствами (глинистыми минералами, синтетическими ионообменниками, бумагой для хроматографирования и др.). [c.227]

В случае, когда осаждающиеся ионы разновалентны, порядок осаждения зависит от соотношения начальных концентраций осаждаемых ионов (С и С2) и от величины начальной концентрации иона-осадителя (Сд). При данном соотношении начальных концентраций двух осаждаемых ионов СуСг имеется такая величина концентрации иона-осадителя Со.инв, при которой происходит инверсия ПО- [c.198]

В результате из фазы ионообменника (носителя) в раствор переходит катион серебра, выполняющий в дальнейшем функции иона-осадителя. Концентрация катионов серебра возрастает и после достижения произведения растворимости Ag l начнет выпадать осадок хлорида серебра. Если в колонку введена смесь электролитов Ag l-f Ag2 Ю4, то осадки соответствующих труднорастворимых соединений серебра будут образовываться в той последовательности, в какой достигаются их произведения растворимости. [c.202]

Для соответствующих расчетов В. В. Рачинский и А. А. Лурье рекомендуют взять отношение величин максимальных концентраций иона-осадителя (Ag+), при которых он еще может оставаться в растворе вместе с осаждаемым ионом (СГ или Сг04 ), имея в виду, что концентра- [c.202]

Применение ионообменников в осадочной хроматографии основано на осуществлении трехстадийного процесса 1) ионный обмен, связанный с вытеснением иона-осадителя из ионита 2) реакция вытесненного иона-осадителя с хроматографируемыми ионами, приводящая к образованию труднорастворимых соединений 3) сорбционное закрепление осадка на ионите-носителе. [c.203]

Качественный анализ. Качественное обнаружение ионов неорганических соединений методом осадочной хроматографии чаще всего выполняют в колонках или на бумаге. В первом случае в качестве носителей используют оксид алюминия, силикагель (являющийся иногда одновременно осадителем), кварцевый песок, стеклянный порошок, насыщенные ионами-осадителями аниониты. Иногда колонки заполняют также чистым органическим реагентом-осади-телем, например о-оксихинолином, Р-нафтохинолином, купфероном, диметилглиоксимом, а-нитрозо-Р-нафтолом и др. Неорганическими осадителями для определения катионов служат гидроксид натрия, иодид калия, сульфид натрия и аммония, гексациано-(П)феррат калия, бромид и фосфат натрия, хромат калия для определения некоторых анионов используют нитрат серебра, нитрат ртути (I). [c.232]

В табл. 35 приведены ионы-осадители, применяемые в ряде синтезов. Для выделения комплексных катионов [LnAe] " , где1п — ион редкоземельного элемента, а лиганд А — пиридин, хинслин, пиперидин, никотиновая кислота в бетаиновой форме и другие [c.185]

Если с ионом-осадителем малорастворимые электролиты образуют несколько находящихся в растворе ионов, первым осаждается менее растворимое соединение. При достаточно большой разности констант растворимости можно осуи[ествлять дробное (фрак11ыон-ное) осаждение, когда разделяемые ионы находятся в отдельных фракциях осадка. [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология