Кривые титрования при осаждении

Кривые титрования по методу осаждений 315 [c.315]

Кривые титрования по методу осаждения [c.315]

От каких факторов зависит величина скачка на кривой титрования по-методу осаждения [c.341]

И. М. Кольтгоф, В. А. Стенгер. Объемный анализ. Госхимиздат, 1950, (т. I. 376 стр.) и 1952, (т. И, 444 стр.). В т. I рассматриваются теоретические основы объемного анализа. Изложена теория методов нейтрализации и соединения ионов, приведены кривые титрования для различных случаев метода нейтрализации. Отдельные главы содержат материал ио теории методов окисления-восстановления, теории индикаторов, по ошибкам титрования. Рассмотрены явления адсорбции и соосаждения, катализа и индукции, применение объемных методов в органическом анализе описаны теоретические положения, касающиеся применения физико-химических методов для определения точки эквивалентности. В т. 11 книги изложено практическое применение методов нейтрализации, осаждения и комплексообразования. В томе 111 (840 стр., 1961 г.) описано применение окислительно-восстановительных методов объемного анализа. [c.486]

Построить кривые титрования по методу осаждения [c.262]

Если построить график изменения р 1 в зависимости от количества прилитой в раствор щелочи, то полученная кривая будет представлять кривую титрования (рис. 84). Вначале приливания щелочи наблюдается постепенное возрастание pH (участок а ), которое приостанавливается в момент начала осаждения гидроксида. При дальнейшем приливании щелочи [c.255]

Постройте кривую титрования. На графике определите точку перехода кривой в площадку, которую и примите за pH начала осаждения гидроксида магния. [c.257]

При использовании в амперометрическом титровании реакций осаждения точки для кривой титрования находят в условиях, когда растворимость осадка меньше, чем в точке эквивалентности. Благодаря этому применение рассматриваемого метода оказывается возможным для определения веществ, образующих довольно хорошо растворимые осадки, когда ни потенциометрический, ни индикаторный метод не могут дать хороших результатов. Кроме того, в отличие от других электрометрических методов анализа данный метод позволяет проводить определения малых количеств веществ в сильно разбавленных растворах [c.183]

Для т > 1 получаются такие же соотношения, которые были получены для кривых титрования слабых кислот сильными основаниями [уравнения (3.4.1)—(3.4.4)1. Однако в случае реакций осаждения вместо р/( у в них подставляют отрицательный логарифм произведения растворимости продукта реакции рК . Для хелата типа МеУ , являющегося продуктом реакции, в этом случае используют показатель константы неустойчивости комплекса л ц1з, [c.66]

При титровании по методу осаждения показатель титрования рассчитывают из произведения растворимости образующейся малорастворимой соли [уравнение (3,3,1) . Приведенные на рис, 3 6 кривые титрования в соответствии с уравнениями (3,4,5) и (3.4.4) показывают, что скачкообразное изменение показателя концентрации титруемых ионов в точке эквивалентности тем меньше, чем меньше концентрация реактивов титриметрической системы и чем более растворима осаждающая соль. Так как подходящие индикаторы часто отсутствуют, число визуально выполняемых титрований по методу осаждения невелико . Физико-химическая индикация, напротив, привела к более значительному распространению титриметрии по методу осаждения. Особое значение приобрели такие методы, в которых индикация конечной точки титрования осуществляется радиометрическим, кондуктомет-рическим (см. стр. 164) и амперометрическим (см. стр, 137) методами. [c.79]

Рис. 17. Кривая титрования по методу окисления — восстановления (а) и по методу осаждения (6)

Типы титрационных кривых и реакций. В зависимости от типа химической реакции, происходящей при титровании (осаждение, комплексооб-разование или окисление — восстановление), а [c.233]

Реакции комплексообразования. Отличаются от реакций осаждения тем, что образуется не осадок, а комплексный ион, остающийся в растворе. Если константа устойчивости комплекса велика, то изменение концентрации веществ при потенциометрическом титровании и вид кривых титрования подобным таковым, получающимся в случае реакции осаждения. Так, при добавлении к раствору тиосульфата натрия ионов серебра образуется [c.636]

Уравнение (X. 112) является аналитическим выражением кривой титрования сильной кислоты сильным основанием до точки эквивалентности то же уравнение в форме (X. 113) соответствует кривой титрования после точки эквивалентности. Кривая титрования, получающаяся при нейтрализации сильной кислоты сильным основанием, имеет тот же вид, что и кривая титрования при реакции осаждения (см. рис. X. 10). [c.642]

Методы осадительного титрования основаны на реакциях осаждения (см. разд. 2.3, 4.2, 4.3). Эти реакции протекают на холоду с достаточной скоростью и практически необратимы. Хотя реакций осаждения очень много, осадительное титрование не получило широкого распространения. Хорошо разработанные частные методы — аргентометрия и меркуриметрия — в настоящее время не применяются, так как соли ртути ядовиты, а соли серебра дороги. В случае других стандартных растворов не разработаны надежные индикаторы для фиксирования точки эквивалентности. Поэтому в данном учебнике излагаются лишь принципы построения кривых титрования и общая характеристика аргентометрических методов. [c.192]

Дифференцированное титрование смесей веществ X и У возможно при условии, что ПРах< ПРа . в этом случае на кривой титрования будут отмечаться две точки эквивалентности. Условия избирательного осаждения были рассмотрены в разд. 4.2.1. [c.193]

Потенциометрический метод позволяет титровать также смеси сильных и слабых кислот, определяя содержание каждой кислоты в отдельности. При этом в первую очередь нейтрализуется более сильная, а затем более слабая кислота, так что на кривой титрования получаются две точки перегиба. В ряде случаев потенциометрическое титрование применимо при изучении реакций осаждения, комплексообразования и окислительно-восстановительных. Например, при титровании хлористой соли азотнокислым серебром концентрация ионов серебра определяется уравнением [c.193]

На рис. 24.2 приведена в качестве примера кривая титрования смеси растворов хлорида и иодида калия раствором нитрата серебра. На кривой наблюдается два перегиба первый соответствует осаждению всего иодида (ПР = 8,3-10 ), второй — осаждению хло- [c.456]

Кроме того, в этом случае необходимо удалять растворенный кислород и тратить время на успокоение раствора после перемешивания при прибавлении очередной порции титранта. Тем не менее с помощью капающего ртутного электрода можно выполнить целый ряд полезных определений, например титровать никель (II) раствором диметилглиоксима. Этот случай интересен тем, что способностью восстанавливаться на ртутном электроде обладает не только никель (II), но и диметилглиоксим. На фоне аммиачного буферного раствора (pH 8-10), то есть в условиях количественного осаждения никеля (II) диметилглиоксимом, никель (11) образует волну с Ещ = -1,2 В, а диметилглиоксим - волну с Ещ = -1,55 В. Поэтому вид кривой титрования будет зависеть от выбранного потенциала. Если титрование проводить при потенциале -1,3 или -1,4 В, то есть в условиях, когда электроактивен только никель (II), то получится кривая, показанная на рис. 94, а. Если же титрование проводить при потенциале -1,85 В, сила тока до достижения конечной точки титрования будет уменьшаться по мере уменьшения концентрации никеля (II), но затем начнет расти с увеличением концентрации избытка диметилглиоксима, поскольку при этом потенциале электроактивен и титрант. В этом случае кривая титрования будет подобна кривой, изображенной на рис. 94, б. [c.188]

Как уже отмечалось выше, в этом методе, который в литературе называют также титрованием по предельному току, полярографическим и поляриметрическим титрованием, замеряют силу тока, протекающего между электродами, в зависимости от количества добавленного титранта. Амперометрическое титрование может быть основано на любой стехиометрической химической реакции осаждения, окисления-восстановления, кислотноосновной, комплексообразования. Если применяется только один поляризованный электрод, а потенциал второго электрода остается постоянным, то метод называется амперометрическим титрованием с одним поляризованным электродом. Если же используется двухэлектродная система с двумя идентичными (обычно платиновыми) индикаторными электродами, между которыми создается небольшая разность потенциалов ( 10-50 мВ), то такой метод называется амперометрическим титрованием с двумя поляризованными электродами. Он удобен тем, что не требует применения сложного оборудования, а электрохимическая ячейка имеет простую конструкцию. Однако кривые титрования в этом случае имеют сложную форму. [c.508]

Как зависит величина скачка на кривой титрования в мето- де осаждения от температуры, произведения растворимости, ионной [c.87]

Построим кривую титрования в координатах отрицательный логарифм равновесной концентрации катиона-осадителя от степени оттитрованности рКШ=/(р). Пусть титрант и титруемое вещество являются сильными электролитами и образуемые ими ионы не участвуют ни в каких процессах, кроме процесса осаждения [c.12]

Построить кривые титрования по методу осаждения следующих веществ [c.103]

Кондуктометрическое титрование. Один из способов кондуктометрического титрования одновалентного таллия основан на его осаждении в виде Ти. Непосредственно титровать таллий раствором КЛ нельзя, так как подвижность ионов калия и таллия практически одинакова и замена ионов Т1+ в растворе на ионы К+ не вызывает изменения электропроводности. Поэтому таллий титруют раствором иодида натрия. Хорошие результаты получаются при титровании нитрата или сульфата таллия [769, 786]. Кривая титрования имеет хорошо выраженную точку эквивалентности. Вследствие заметной растворимости ТУ ошибка титрования может достигать 1—2%. [c.106]

Радиометрическое титрование позволяет одновременно определять серебро и таллий. При постепенном добавлении титрованного раствора к раствору, содержащему ТР , в первую очередь осаждается иодид серебра радиоактивность раствора при этом не изменяется. -По окончании осаждения серебра начинает осаждаться Ти, что вызывает уменьшение радиоактивности раствора. По полученной кривой титрования [c.116]

В методе осаждения большое значение имеют кривые титрования. Допустим, что 100 мл 0,1 и. раствора Na l титруют 0,1 н. раствором AgNOa. Для упрощения вычислений будем пользоваться примерным значением nPAg i (Ы0 ) и пренебрежем происходящим при титровании изменением объема раствора. [c.315]

Так как возможность точно фиксировать точку эквивалентности связана, как известно, с наличием на кривой титрования достаточно резкого скачка, отмеченное выше уменьшение скачка с увеличением величины произведения растворимости осадка объясняет, почему в титриметрическом анализе применяются только те реакции осаждения, при которых образующийся осадок практически нерастворимым (ПРмеАп порядка 10 или менее). [c.319]

Поскольку ионы А + и С1 имеют единичный заряд (и=1), кривая титрования симметрична и производная йе1йУ максимальна в точке эквивалентности. При осаждении каломели НегСЬ дело обстоит иначе, так как для катиона п=2. Однако в точке эквивалентности концентрации ионов Нд2 + п С1- соответствуют стехиометрии реакции их взаимодействия. [c.325]

При этом можно построить кривые титрования аналогично рис. Д.69. Вначале проводят прямую из точки на оси ординат Сох под углом 45°. Она пересекает абсциссу в точке С = Сох, соответствующей первой точке эквивалентности, и показывает уменьшение концентрации ионов Х в процессе титрования. В то же время Су- постоянна, что отражает прямая, параллельная оси абсцисс и пересекающая ординату в точке oy. В точке С= Сох линия изгибается под углом 45°, что соответствует осаждению ионов Y , и затем, как это следует из уравнения (300), пересекает ось абсцисс в точке С = Сох4- oy (рис. Д.70). [c.215]

Рис. 9. Кондуктометрические кривые титрования при использовании реакции осаждения, окисления — восстановления и комплексообразования a-AgNOj раствором Li I б— Ка,АзОз раствором I, в — водного 0,02М раствора Ре(МОа)з комплексоном III г-0,0Ш раствора NiSOj комплексоном III п-ри рН-4.

Кривые титрования кислотно-основного, по методу осаждения и хелато-метрического. При кислотно-основном THT[jOBaHnH значение pH в системе титруемое вещество — титрант рассматривается как функция степени оттитровывания. При титровании слабых протолитов в области до точки эквивалентности имеет место формальное сходство кривой титрования с кривой, соответствующей окислительно-восстановительным системам. Подставив в уравнение (3.1.29а) относительное содержание основания = х, получим следующее выражение [c.65]

Конечную точку титрования можно установить непосредственно достаточно точным добавлением титранта по каплям. Для логарифмических кривых титрования точка эквивалентности должна попадать на скачок титрования (т = 1). В соответствии с законом действующих масс активности титруемого вещества и титранта изменяются в этот момент на несколько порядков. Если один из реактантов отличается от остальных легко различимыми признаками, то по нему можно зафиксировать момент окончания реакции (например, перманганатометрия, иодометрия, процессы осаждения и растворения). В этом случае реакция является самоиндикаторной. Широка используемый прием индикации конечной точки титрования заключается в добавлении к титриметрической системе многоцветных индикаторов такой же химической природы. Если общая концентрация индикатора составляет примерно 10" —10 концентрации титруемого вещества, то при т = 1 происходит скачкообразное изменение свойств индикаторной системы, воспринимаемое визуально как момент окончания реакции. Это становится возможным при наличии определенных соотношений между константами равновесий в системах титруемого вещества, титранта и индикаторной системы. [c.68]

Наряду С радиометрическим титрованием по методу осаждения часто применяют экстракционное радиометрическое титрование, особенно в сочетании с хелатометрическими определениями. При этом нет необходимости проводить разделение фаз в процессе титрования можно непрерывно измерять активность, например, водной фазы при помощи соответствующего счетчика. Радиометрическое определение Ag проводят при помощи дитизона с применением радиоактивного изотопа Ag. Для определения Ag в качестве неизотопного индикатора можно использовать при определенном значении pH, при котором ком 1лексные соединения цинка и серебра имеют различные константы устойчивости. Первым экстрагируется комплексное соединение серебра, затем — цинка. Этот способ применим и для последовательного количественного определения различных катионов в их смеси. На рис, 6.7, б приведена кривая титрования смеси Hg — Ag — 2п, меченной изотопами Hg и 2п. [c.317]

ПРацвг- кривой титрования резко изменяется и начнет соответствовать титрованию раствора ионов Вг . Когда последние оттитрованы = ПPдgв7ПPдg )> начнется осаждение Ag l, и кривая начнет отвечать титрованию раствора ионов С1-. [c.635]

Обозначим число экв. нитрата серебра, добавляемого к 1 дм раствора тиосульфата натрия, через у, количество серебра, эквивалентное количеству тиосульфата, находившемуся в исходном растворе, через уц. Кривая титрования изображена на рис. X. 14. На ней видны две точки эквивалентности. Одна из них (уо) соответствует окончанию реакции комплексообразования, другая (2уо) —реакции осаждения комплексной соли, причем первая выражена более четко. Если через у1 и у2 обозначить количество моль ионов Ад+, добавленных к титруемому раствору в двух точках кривой титрования, из которых одна (а) лежит до достижения перевой точки эквивалентности, а другая (Ь) после достижения второй точки эквивалентности то [c.637]

Образование гидроокиси металла, выпадающей в виде твердой фазы из раствора нейтральной соли этого металла, происходит после того, как pH раствора достигнет определенного зяачения, которое носит название pH гидратообразования. Для экспериментального определения pH гидратообразования находит применение метод кривых потенциометрического титрования нейтрального раствора соли щелочью. В ходе такого титрования после каждого добавления щелочи из бюретки pH раствора измеряют посредством стеклянного электрода. Вначале обычно наблюдается постепенное возрастание pH, которое, однако, прекращается, как только оказывается достигнутой точка, соответствующая выпадению твердой гидроокиси металла (рис. 75), и на кривой титрования обнаруживается горизонтальный участок. На всем протяжении ЭТОГО участка добавляемая щелочь расходуется на осаждение новых порций гидроокиси металла. Поэтому этот участок может быть пройден только после того, как все ионы металла, присутствовавшие в растворе, будут связаны с ионами гидроксила, Пусть [c.139]

Наиболее часто применяется аргентометрия, основанная на обра> зова.чии малорастворимых хлоридов, бромидов и роданидов серебра. Ис[юльзуют также меркурометрию, основанную на осаждении мало-растворимых солей ртути (I) — хлорида Hg2 l2 (каломель), бромида Н зВг2 и иодида Hg.гI2. Построение кривых титрования по методу осаждения основано на том же принципе, что и построение кривых титрования по методу нейтрализации. [c.423]

Таким образом, скачок потенциала при титровании по методу осаждения зависит от растворимости осадка (чем меньше растворимость, тем больше скачок потенциала) и начальной концентрации ионов в исследуемом растворе (чем больше начальная концентрация, тем больше скачок потенциала). Так, если НаГ является ионом СГ (ПРавС 10 °), то АЕ = 600 мВ/мл. Если же НаГ представляет собой Г (ПPAgI 10 ), то АЕ = 2400 мВ/мл. Для примера на рис. 7.4 приведены кривые титрования галогенид-ионов раствором нитрата серебра. Величина скачка потенциала зависит и от стехиометрических коэффициентов пиг (формулы 7.11 и 7.12). [c.240]

Как видно из рисунка, при уменьшении значения pAg (увеличении [Ag ]), выпадение осадка бромида серебра происходит до тех пор, пока пе будет достигнуто значение pAg, соответствующее началу выпадения осадка хлорида серебра (нересечение кривых титрования). При дальнейшем добавлении титранта и уменьшении pAg будет происходить одиовремеппое образование двух осадков. Аналогичная ситуация наблюдается и при титровании других галогенидов, причем, чем больше различие в произведениях растворимости образующихся соединений, тем более полное осаждение менее растворимого осадка достигается до начала образования более растворимого. Это наглядно видно из рисунков 5 и 6, то есть титрование смеси хлорида и иодида, очевидно, даст более точные результаты. На рисунке 7 представлена кривая титрования смеси всех трех галогенидов. [c.26]

Амперометрическое титрование. Описана методика биамперомет-рического титрования натрия с двумя поляризованными электродами по реакции осаждения его в виде оксалата в среде изопропинола [641. Б качестве индикаторных электродов использовали медный амальгамированный вращающийся микрокатод и медный перфорированный анод с большой поверхностью. Четкие перегибы на кривых титрования наблюдали при потенциале 1 В. Возникновение тока в цепи обусловлено переходом ионов меди с анода в раствор и восстановлением их на катоде, перегибы на кривых титрования возникают за счет изменения электропроводности раствора вследствие осаждения определяемых ионов. [c.94]