Замещение ацетилена на другие лиганды

Реппе и Веттер [30] исследовали взаимодействие между ацетиленами и карбонилами железа в гидроксилсодержащих растворителях в присутствии щелочей и получили ряд продуктов, содержащих карбонил металла и органический лиганд. Структура некоторых таких соединений была установлена Реппе и Веттером, а строение большинства комплексов выяснено с тех пор в работах других исследователей [31—34]. Смесь окиси углерода и ацетилена (1 1) в водно-органических растворителях взаимодействует при 40 ат с пентакарбонилом железа, давая с 30%-ным выходом акриловую кислоту и гидрохинон. Аналогичные продукты образуются при использовании замещенных ацетиленов, нанример пропин дает 2,5-диметилгидро-хинон. Из реакционной смеси с ацетиленом можно также выделить комплекс а. Действие на а разбавленных кислот приводит к расщеплению молекулы на гидрохинон и трикарбонилциклопентадиенонжелезо, а взаимодействие последнего с основаниями и мягкими окислителями приводит к соединениям предположительно строения б [c.203]

Ацетилен в комплексах Pt(II) способен вытесняться другими лигандами. Так, при действии на ira/is-[Pt Ia(R aR)NH3] водного пиридина происходит замещение на пиридин только молекулы аммиака, а при действии пиридина в ацетоне одновременно заме цается аммиак и ацетилен с образованием IPt Ia(Py)2] [137, 138, 152]. [c.404]

Способностью замещаться на ацетилен обладают некоторые другие связанные с металлом группы. Ранее обсуждалось одновременное замещение на ацетилен ацетонитрильпого и карбонильного лигандов в комплексах молибдена и вольфрама (GH3 N)3M( O)3 [163- 167]. Для получения ряда ацетиленовых комплексов иридия используют замещение комплексно связанного азота [251, 252] [c.414]

Помимо рассмотренных выше реакций обмена ацетиленового лиганда осуществлены реакции замещения других связанных с металлом лигаядов. При этом координированный ацетилен оказывает существенное влияние на скорость реакции. [c.436]

Настоящая книга представляет собой второе издание спецкурса по металлоорганической химии переходных металлов, написанного Луи Хигедасом и мною в 1980 г. Во втором издании оригинальный текст полностью переработан. Глава, посвященная реакциям внедрения, разделена на две, одна из которых касается внутримолекулярных, а другая — межмолекулярных процессов. В книгу включены четыре новые главы, посвященные электрофильной атаке на координированные лиганды, процессам замещения лигандов, полимеризации олефинов и ацетиленов и синтетическому применению карбеновых комплексов и металл ациклов. Глава 2 о принципах связывания расширена и тщательно переработана. Глава 3, в которой описаны комплексы с различными лигандами, расширена и дополнена современными данными. Ее следует рассматривать скорее как справочный материал, а не такой, который необходимо прочитать от начала до конца. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология