Веттер

Важно, чтобы используемый хлористый тионил не содержал полухлористой и хлористой серы, присутствие которых может вызывать значительное потемнение реакционной смеси. Некоторые имеющиеся в продаже сорта хлористого тионила удовлетворяют этому требованию, в противном случае они могут быть очищены по методу Фридмана и Веттера отгонкой из трифенилфосфита [9]. Реагент можно либо предварительно выделить (т. пл. 138—142 °С), либо получать in situ при использовании диметилформамида в качестве растворителя для хлористого тионила можно использовать также около 10% диметил юрмамида по отношению к хлористому тионилу [10]. Сульфокислоты или трихлоруксусная кислота, которые не превращаются в хлорангидриды при действии других реагентов, с д и мети л фор мами-динийхлоридом дают высокие выходы хлорангидридов, [c.349]

Аналогичные диметиламино-производные были получены Веттером [87] [c.33]

В центростремительном режиме круговой хроматографии (Ван Дайк [55.56], Де Дейн и Веттере [59], Кайзер [57]) направление потока противоположно характерному для более привычного центробежного метода. Образец наносят на внешнюю стартовую окружность, а элюирование производят с этой окружности по направлению к центру, откуда растворитель и растворенные вещества могут быгь отобраны (если потребуется). Для преобразования значений Кг, характерных для линейной хроматографии, можно воспользоваться следующими уравнениями [c.167]

Таубе нашел, что эта величина равна =1,6 в, а Веттер и Манекке определили 1,488 в в 15 и. серной кислоте, в которой, безусловно, образуются слабые комплексы Мп . [c.396]

Реакции переаминирования отмечены и в высших растениях (белый люпин, ячмень и маш-фасоль) (Уилсон и сотр. [32]). Необходимо детально исследовать трансаминазную активность высших растений по отношению к фенилпировиноградной и п-оксифенилпировиноградной кислотам, так как такие трансамина-зы играют важную роль в биосинтезе ароматических аминокислот. Конечно, в первую очередь была изучена трансаминаза тирозина животных тканей, поскольку эта реакция представляет собой первую стадию обычного распада тирозина в организме животных. Исследование ферментов высших растений обусловливается тем, что фенилаланин и тирозин являются предшественниками для многих вторичных продуктов растений. Для изучения переаминирования указанных ароматических аминокислот удобно использовать спектрофотометрический метод (Лин и сотр. [33]). Трансаминаза, катализирующая переаминирование фенилаланина, тирозина и триптофана, выделена из маш-фасоли (Гамборг и Веттер [34]). [c.321]

Дьюк и Парше считают, что легче всего объяснить кинетику электронного обмена, между Се " и Се в хлорнокислых растворах, если предположить, что в 5—б М хлорной кислоте Се1 существует в виде Се (ОН) , Се(ОН)з+ и (СеОСеОН) +. При более низкой концентрации кислоты, по-видимому, образуются более гидролизованные и полимеризованные частицы. Интересно отметить, что в 5—6 М хлорной кислоте платина не оказывает каталитического действия на реакцию электронного обмена, тогда как при более низкой концентрации кислоты, по данным Фронайеса и Остмака , она проявляет себя как катализатор реакции электронного обмена между церием (III) и гидролизованным димером церия (IV). Это наблюдение очень важно в связи с обратимостью электродной реакции Се " "—Се . Данные исследований кривых поляризации, полученные Веттером показывают, что системой, определяющей потенциал в серной и азотной кислотах, является, по-видимому, пара Се +— —Се +, модифицированная вследствие комплексообразования и гидролиза. Однако для полного понимания электродной реакции пары Се —Се необходимы дальнейшие исследования, особенно в связи с новейшей трактовкой образования окисных пленок на поверхности платины. [c.416]

Известно, что окись азота является устойчивым соединением, но при температуре больше 2000° К она очень быстро разлагается. Поэтому содержание ее в охлажденных продуктах реакции в значительной степени определяется кинетическими закономерностями ее разложения. Последние изучались многими исследователями. Так, К- Веттер [6] исследовал разложение окиси азота в присутствии значительных количеств кислорода при температурах да 1900° К и установил каталитическое влияние кислорода на реакцик> разложения окиси азота. [c.137]

Отсюда следует, что предэкспоненциальный множитель почти на два порядка превышает число соударений молекул окиси азота. Это указывает на цепной характер процесса ее разложения. Об этом же свидетельствует и влияние кислорода на скорость термического разложения окиси азота, которое было установлено в работах Веттера, Вайза и Фреча. Однако следует отметить, что в опытах Вайза и Фреча весьма несовершенна методика определения времени реакции, поэтому к их данным следует относиться очень осторожно. [c.137]

Данные Веттера, обработанные Вайзом и Фречем, достаточна хорошо описываются следующим кинетическим уравнением [c.137]

Очистка миллиграммовых количеств органических соединений обычно является весьма трудной задачей. Хессе и Шильдкнехт впервые применили для ее решения метод зонной плавки [48]. В связи с трудностью получения непрерывного цилиндрического слитка вещества в трубке диаметром меньше 2 мм они помещали свои образцы в открытые лодочки полукруглого поперечного сечения. Имея прибор, состоящий из трех маленьких нагревателей и пяти металлических холодильников, они отделили 1-гексадеканол от 1-октадеканола и очистили 3 -метил-1,2-циклопентанофенантрен. Шильдкнехт и Веттер продолжили эту работу. Благодаря применению 20-зонного микроочистителя им удалось выделить 9,6 мг чистого 1-гексакозанола (т. пл. 81,5°) из 28,5 мг сМеси с 1-эйкозанолом (т. пл. 72,8°) в соотношении 4 1 [ПО]. Эти два спирта образуют непрерывный ряд твердых растворов, за исключением перитектической точки при 76,3°. [c.179]

Биман и Веттер [11] разделили методом ГЖХ аминоспирты, образующиеся при восстановлении этиловых эфиров N-aцилпeп-тидов литийалюмогидридом. Для идентификации они использовали масс-спектрометрию, однако сообщения о дальнейшем применении этого метода отсутствуют, [c.146]

До разработки метода перметилирования было показано, что пептиды, содержащие несколько трифункциональных аминокислот, могут быть подвергнуты масс-спектрометрическому анализу при условии, что дикарбоновые аминокислоты (Asp, Glu) этери-фицированы по их свободным карбоксильным группам, тирозин представлен в виде 0-метилового эфира, а лизин — е-ацилирован производные цистина и гистидина дают масс-спектры без модификации боковых цепей [25]. Только аргинин вызывает наибольшие затруднения. Шемякин и сотр. [26] показали, что арги-ниновые пептиды могут быть сконденсированы с Р-дикетонами (например, ацетилацетоном) с образованием пиримидиновых производных, которые дают хорошие масс-спектры (см. также Веттер-Дихтел и сотр. [27]). Шемякин и сотр. [26] далее показали, что обработка аргининовых пептидов гидразином приводит к образованию соответствующих орнитиновых производных. [c.217]

Интересны в связи с этим эксперименты, проведенные Блоком, Маури, Веттером и Иелоном 1212]. В этих экспе- [c.297]

Веттер считал более рациональным при конденсации фенолов с альдегидами в качестве катализаторов вместо минеральных кислот применять их соли, как, например, хлорное железо, хлористый аммоний, сульфаты, нитраты, карбонаты ка- [c.47]

Вследствие относительно высокой упругости паров соединений, содержащих фтор [50], газо-жидкостная хроматография применяется для разделения К-ТФА-эфиров ди-, три- и тетрапептидов, Газо-хроматографический анализ различных летучих производных коротких пептидов проводился рядом автором [51—56]. Бименом и Веттером, например, осуществлено хроматографическое разделение N-aцeтилиpoвaнныx аминоспиртов и полиаминов, полученных из лейцил-аланина, глицил-фенилаланина, фе-нилаланил-глицина, лейцил-аланил-пролина и лейцил-аланил-глицил-лейцина с последующим масс-спектрометрическим определением последовательности аминокислот в пептидных цепях [53]. Однако наибольшего успеха удалось достигнуть при применении, как и в случае разделения аминокислот, К-трифторацетилирован-ных метиловых эфиров (рис. 9). Указанный метод, по-видимому, имеет ограниченное применение при исследовании структуры пептидов [64] и степени рацемизации при их синтезе [55]. [c.267]

Веттер [29], изучая анодный и катодный процессы для системы. Гг/ЗЛ в сернокислой среде в присутствии значитель- [c.199]

Невсон и Ридифорд [36] также исследовали эту систему ири наличии в растворе трийодида. На основе анализа кривых ток — потенциал подтвержден предложенный Веттером механизм процесса и экспериментально показано,, что наиболее медленной стадией, определяющей скорость всего процес- [c.199]

В работах [33] и [38] систему J2/2J исследовали при отсутствии трийодида. В этом случае анодный процесс не отвечает кинетике одноэлектронного перехода, предложенной Веттером [29], Невсоном и Ридифордом [36], а электроокисление йодида протекает согласно выражению [c.200]

Обычно я-комплексы металлов с циклопентадиеноном и его производными получают при взаимодействии карбонилов металлов с алкинами. В 1953 г. Реппе и Веттер [363] сообщили, что при взаимодействии водно-спиртового раствора Fe( O)s с ацетиленом под давлением образуются различные органические производные, в основном гидрохинон и этилакрилат, и соединение эмпирической формулы РеСцНуОб. Это соединение возгоняется и легко растворяется в органических растворителях, оно разлагается водой или разбавленной серной кислотой при 80° с образованием Pe gH404 и гидрохинона. [c.57]

Реппе и Веттер не пытались доказать строение этого нового комплекса, так как в то время такая эмпирическая формула выглядела весьма необычно. Только в последние годы подобные [c.57]

Образцы весом приблизительно от 10 до 100 г часто просто залаивали в прямых стеклянных трубках. Образец весом несколько миллиграммов нельзя удовлетворительно обработать в узкой стеклянной трубке, так как в нем образуются маленькие пузырьки газа. Это затруднение было преодолено Гессом и Шилдкнехтом (1956) (см. также Шилдкнехт и Веттер, 1959, Шилдкнехт, 1961) при создании аппаратуры, где образец удерживался за счет поверхностного натяжения в трубке, имевшей с одной стороны отверстие вдоль всей длины, т. е. поперечное сечение трубки напоминало букву С. Поскольку в аппаратуре образец соприкасался с воздухом, Шилдкнехт и Веттер (1961) описали трубку для микрозонной плавки, закрывавшуюся пробкой из силиконового каучука, что препятствовало попаданию воздуха. В этой аппаратуре могут быть обработаны соединения, разлагающиеся на воздухе, например фенол. Шилдкнехт (1961) также описал применение очень маленькой открытой ванночки в небольшой трубке для обработки образцов органических веществ,. - [c.61]

Шилдкнехт и Веттер (1961) сообщили об удовлетворительной чистоте этого соединения по микрошкале. [c.117]

Вольф (1957), Шилдкнехт (1961) и Шилдкнехт и Веттер (1961) сообщили об успещной очистке этого соединения. [c.123]

Шилдкнехт (1961) и Шилдкнехт и Веттер (1961) также сообщили об успешной очистке стильбена зонной обработкой. [c.125]

Хлор-2-метилантрахинон (Бейнон и Сондерс, 1960) Холестерин (Шилдкнехт и Веттер, 1961) [c.127]

Стеарат холестерина (Шилдкнехт и Веттер, 1961) Коричная кислота (Шилдкнехт, 1961) [c.127]

Веттер [14, 20] и Хард [21] рассчитали стационарные поляризационные кривые для ряда обратимых последовательных одноэлектронных стадий. При этом часто химические стадии также учитываются, поскольку они имеют константы скорости, намного превышающие константы скорости для стадий переноса электрона. Первые работы Веттера касались случая двух последовательных стадий, а Хард рассмотрел более общий случай любого числа стадий . Для двухстадийной схемы [c.286]

Веттер предложил способ получения информации о кинетике реакций на основе анализа графиков logt — т]. Для области больших катодных потенциалов наклон линейного участка дает величину —aiFIRT, а экстраполяция этого участка на нулевое перенапряжение дает 2io, Подобным образом для области больших анодных потенциалов получаются величины (1—а2) FIRT и 2t o, 2-В общем случае сумма а -Ь(1—ка), рассчитанная из предельных наклонов, не равна единице, так как а и аг обычно не совпадают. Если бы один из токов обмена имел бесконечно большое значение, то те же поляризационные кривые имели бы линейные участки с величинами наклонов, сумма которых равнялась бы двум , а экстраполирование этих участков на нулевое перенапряжение дало бы удвоенное значение тока обмена медленной стадии. [c.287]

Хард проверил правильность выводов, основанных на обработке по методу Веттера для предельного случая, путем расчета полных поляризационных кривых на вычислительной машине для целого ряда значений токов обмена и коэффициентов переноса. Анализ показал, что для соотношения между двумя токами обмена, равного 100 или больше, одна ветвь кривой log i — т] будет иметь два четких линейных участка, а не только один при высоких потенциалах. Этот линейный участок при высоких потенциалах является гем участком, который описан у Веттера как предельный случай. На практике при высоких значениях тока этот участок может стать нечетким из-за наличия процесса, характеризуемого предельным ГОКОМ (например, процесса диффузии) в результате наблюдается только первый линейный участок, описанный Хардом. В этом случае можно спутать первый линейный участок со вторым и получить неверные кинетические параметры. [c.287]

При наличии только стадии простого переноса заряда и простых химических стадий для установления детального механизма процесса большую информацию можно получить путем подробного изучения порядка реакций по участвующим компонентам. В ряде электрохимических работ был обоснован и развит метод определения порядка реакций электрохимических процессов [18, 23—32, 33а—ЗЗд], а Веттер [14, 33] дал обзор и рассмотрел теорию и применение этого метода. [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология