Молекулярные лигандные кластеры

Глава 6. Молекулярные лигандные кластеры [c.224]

В области молекулярных кластеров помимо создания гигантских кластеров палладия и других металлов офомные успехи достигнуты в области супрамолекулярного дизайна на основе лигандных кластеров молибдена и вольфрама. Возможности кристаллизации молекулярных кластеров [c.586]

Цель настоящей работы заключается в создании теории, которая удовлетворительно объясняла бы положительный сдвиг --фактора ионов переходных металлов в 5-состоянии в сильно ковалентных соединениях. Мы рассмотрим молекулярные орбиты тетраэдрического кластера иона переходного металла и получим выражение для сдвига -фактора в таком кластере. Это выражение будет использовано при анализе экспериментальных данных для арсенида галлия. Сравнение с результатами анализа в рамках модели Ватанабе [7] свидетельствует о преобладании процессов с переносом заряда через лигандное спин-орбитальное взаимодействие в сильно ковалентных соединениях. [c.43]

Молекулярные лигандные кластеры металлов образуются из металлокомплексных соединений в результате проведения химических реакций в растворе. Наибольшее распросфанение среди методов синтеза больших кластеров получили методы конденсации многоатомных кластеров и восстановление. комплексов металлов. В качестве стабилизирующих лигандов используются органические фосфины, особенно [c.16]

Наибольшее отклонение от линейной зависимости наблюдается для Рс15б . С учетом поправки на лигандную зависимость (С Т ) для молекулярных кластеров при сверхнизких температурах была получена зависимость С . Теплоемкость кластера может быть рассчитана в рамках квантоворазмерной теории с параметром 5 5 — среднее расстояние между энергетическими уровнями, 6 = Ер/Н, где N — число электронов в кластере). Расчеты величин д/кв, проведенные для кластеров Р(156 ,Р<1 415 и Ра2 057, а тзкже для коллоидного кластера палладия с размером 15 нм, дали значения 12, 4,5, 3,0 и 0,06 К соответственно. Таким образом, необычная зависимость С в области Г < 1 К свидетельствует о влиянии квантоворазмерных эффектов. Отметим, что зависимость С характерна и для аморфных тел и связывается с туннельными эффектами [14]. [c.230]

Наноструктуры были получены из коллоидных кластеров кобальта с размерами 5,8 нм, синтезированных с помощью метода обратных мицелл. Двумерная гексагональная структура была получена на графитовой подложке. Ранее уже был отмечен сдвиг суперпарамагнитной температуры блокования (Гв = 63 К) гексагональной структуры по сравнению с коллоидным раствором (Тв = 85 К). Увеличение температуры блокования для коллоидной структуры связано с увеличением энергетического барьера КУ за счет межкластерного взаимодействия в нанокристаллах. Измерение намагниченности насыщения у нанокристаллической системы показало уменьщение величины Мз = 80 эме/г, что значительно меньше намагниченности массивных образцов Со, составляющей Мз = 162 эме/г. Уменьшение Мз связывается с действием стабилизирующей коллоидные кластеры лигандной оболочки, включающей такие электронные доноры, как пиридин. Такие лиганды фактически убивают вклад в магнитный момент от атомов металла на поверхности кластера и чем меньше кластер, тем больше вклад химически связанных атомов металла, которые не дают магнитного отклика на приложенное внешнее магнитное поле. Таким образом, уменьшение размера кластера, как отмечалось ранее в пунктах о безлигандных газовых кластерах, приводит к возрастанию магнитного момента на атом и, следовательно, к возрастанию намагниченности насыщения, в то время как для молекулярных или коллоидных кластеров, стабилизированных лигандами, эта зависимость будет обратной. На рис. 16.12 представлены кривые намагниченности для коллоидной наноструктуры и коллоидного раствора кобальта. [c.539]

Все безлигандные газовые кластеры вряд ли могут служить основой для кластерных материалов, однако они служат основой для изучения микроскопической структуры кластеров и их свойств без влияния лигандной оболочки. Кроме того, это основной материал для изучения кластерных реакций, которые обладают особенностями по сравнению с реакциями в молекулярных пучках из-за наличия у кластеров реальной поверхности. [c.587]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология