Металлокомплексные соединения

К первому относятся металлокомплексные соединения переходных металлов (Ре, Со, N1, Си, Мп, Мо) и в качестве лигандов к ним — соединения хелатного типа (шиффовы основания, дитиофосфаты, дитиокарбаматы, р-дикетоны), имеющие в своем составе атомы Ы, 8, О, Р. Выбор лигандов обусловливается термоокислительной стабильностью (при 150—280°С) соединений, полученных на их основе. Для повышения их растворимости в нефтяных фракциях [0,1-"8% (масс.)] применяют комплексы, содержащие олеофильные заместители (алкильные, алк-оксильные или ароматические). К второму типу относятся Ыа-, К-, Ы-, Mg-, Са-, Зг- и Ва-соли карбоновых, дитиофосфорных и дитиокарбоновых кислот. Третий тип металлсодержащих ингибиторов окисления включает сульфиды, оксиды, гидроксиды и соли, диспергированные в нефтепродуктах при 150—250 °С с помощью ультразвука и другими методами. К четвертому типу противоокислителей относятся почти все перечисленные металлсодержащие производных алкилароматических аминов, замещенных фенолов и хинонов. Такие композиции присадок эффективны и в синтетических маслах на основе сложных эфиров при температуре до 250—260°С. В ряде случаев использование этих композиций позволяет получить присадки полифункцио-нального действия. [c.94]

Предварительные кинетические исследования окисляемости масел в присутствии металлокомплексных соединений показали, что, хотя антиокислительная стабильность ухудшается незначительно, применять эти присадки необходимо в комплексе с антиокислительными присадками. [c.111]

Для селективного гидрирования в мягких условиях более предпочтительны гомогенные катализаторы на основе металлокомплексных соединений. [c.568]

Способ очистки этилена от ацетилена — выделение или гидрирование— определяется конкретными условиями размещения установок, региональной потребностью в продукте. В качестве катализаторов гидрирования используются, как правило, контакты на основе палладия. Для достижения низкого содержания ацетилена в товарном этилене необходимо применять катализаторы, в присутствии которых скорость восстановления ацетилена в 100—1000 раз превышает аналогичный показатель для этилена (в противном случае на типовой установке ЭП-300 теряется до 10—15 тыс. т этилена в год, что соответствует 200 тыс. руб.) [41]. Высокую селективность, исключающую потери этилена, обеспечивают катализаторы с преимущественным расположением палладия на поверхности гранул носителя, так называемого корочкового типа. Перспективными являются также катализаторы на основе растворов металлокомплексных соединений палладия с органическими лигандами. [c.369]

На основе анализа приведенных данных можно выделить четыре основных типа металлсодержащих антиоксидантов металлокомплексные соединения переходных иеталлов соединения щелочных и щелочноземельных металлов металлы и их производные, диспергированные в нефтепродуктах композиции на основе металлсодержащих соединений и органических антиоксидантов. [c.11]

Металлокомплексные соединения переходных металлов. В основном предложены комплексы металлов I, П, У1, УП и УШ групп Периодической системы элементов железа, кобальта, никеля, меди, марганца и молибдена. В качестве лигандов щ)именяются, как правило, соединения хелатного типа (например, шиффовые основания, дитио- [c.11]

Для научных и инженерно-технических работников, занимающихся катализом металлокомплексными соединениями, а также студентов и преподавателей химико-техно-логических вузов. [c.256]

Рассмотрим теперь, почему возникает каталитическая активность металлокомплексных соединений. [c.21]

Каталитические системы, содержащие палладий, проявляют высокую активность в изомеризации олефинов. Растворимые в углеводородах металлокомплексные соединения палладия активируют миграцию двойной связи, а твердые катализаторы палладий на носителе активируют скелетную изомеризацию олефинов [1]. [c.136]

Таким образом, хорошая экстрагируемость роданидных солей органических оснований является одним из условий оптимальной экстракции металлокомплексных соединений с этими основаниями. [c.226]

Сообщается о получении редокс-полимеров взаимодействием катионообменников с гидразином, с последующей обработкой растворами солей металлов. В результате образуются металлокомплексные соединения с гидразином. [c.262]

В настоящем разделе рассмотрен ряд окислительных систем, иллюстрирующих участие металлокомплексных соединений в процессе окисления олефинов. Общие сведения о гомогенно-каталитическом окислении олефинов приведены в работе [291]. [c.130]

В зависимости от типа гидропероксида и природы металлокомплексного соединения фактор катализа (число молекул гидропероксида, распавшихся на одной молекуле катализатора) может составлять 10 и более. Детально вопросы участия гидропероксидов в реакциях (1) и (2) рассмотрены в [294]. [c.131]

В работах [297, 298] предложены несколько отличающиеся от приведенной выше схемы механизмы взаимодействия металлокомплексного соединения с гидропероксидом, в том числе с образованием пероксидного металлоорганического соединения, распадающегося далее на свободные радикалы [c.132]

Модифицирование металлокомплексными соединениями [c.149]

Смесь металлокомплексных соединений дает своеобразный эффек "замораживания" (кривая 3), что может быть объяснено своеобразием каталитических свойств фталоцианинов металлов, которые способны не только активировать молекулы кислорода и инициировать образование перекисных соединений в системе [2], но и являются катализаторами разлохения перекисных соединений. Это свойство прежде всего зависит от природы металла. [c.110]

В данной работе был изучен характер действия трибутил- и трифе-нилфосфинных лигандов на избирательность катализаторов, приготовленных путем гетерогенизации металлокомплексных соединений никеля. Активность образцов исследовали в реакциях гидрогенизации и изомеризации гексена-1. [c.170]

Предложено определять кобальт и молибден в металлокомп-лекскых присадках к смазочным маслам [284], серу в нефтепродуктах [285] методом РФА с использованием рентгено-спектрального анализатора БАРС-1. Высоковязкие продукты разбавляли органическим растворителем. Содержание металлов определяли методом внешнего стандарта. Он позволил обнаружить содержание серы в дизельных топливах от 0,1 % и выше, а в вакуумных газойлях и твердых металлокомплексных соединениях—при концентрации 0,1%. Пробы органического происхождения сжигали в кислороде под давлением, в их золах устанавливали содержание свинца, кадмия, ртути и мышьяка [287]. Предварительное концентрирование микроэлементов использовано в [289]. Пробы нефти и нефтепродуктов обрабатывали серной и смесью (1 1) азотной и хлорной кислот. Ванадий, никель, железо осаждали из раствора, полученного после минерализации нефти, нефтепродуктов, диэтилдитиокарбаминатом натрия. Выпавший осадок помещали на фильтровальную бумагу, покрывали 6 мкм майлоровой пленкой и анализировали. Пределы обнаружения ванадия, никеля, железа составили 0,04 0,03 0,05 мкг соответственно. При анализе твердых проб подготовка образца к анализу проще. Для определения кобальта, никеля и [c.71]

Дальнейшее изучение различных комбинаций подобного типа металлокомплексных соединений (где используются Fe, u, Со, Ni, Mo) привело к созданию ряда присадок, обладаюших как высокими антифрикционными свойствами, так и противоизносными. [c.78]

Обсуждается роль комплексных катализаторов, построенных на основе коор-ди1 ационных соединекиГ . Проводится аналогия в химизме действия комплексных катализаторов в растворе и гетерогенных катализаторов на поверхности. Рассматриваются причины возникновения каталитической активности металлокомплексных соединений, а также стадийные каталитические реакции с точки зрения термодинамической возможности протекания отдельных стадий. [c.164]

Оксикислоты (как, например винная, яблочная и лимонная кислоты) образуют два рода металлокомплексных соединений. Либо металл замещает водород карбоксильной группы СООН, например свинцовая соль и соль антимонила винной кислоты (стр. 174 и 194), либо водород какой-либо гидроксильной группы. Примером такого замещения может служить медная соль винной кислоты (стр. 179). [c.278]

Молекулярные лигандные кластеры металлов образуются из металлокомплексных соединений в результате проведения химических реакций в растворе. Наибольшее распросфанение среди методов синтеза больших кластеров получили методы конденсации многоатомных кластеров и восстановление. комплексов металлов. В качестве стабилизирующих лигандов используются органические фосфины, особенно [c.16]

Таким образом, на блюдаемые эффекты синергизма, проявляемые см бсями металл-фосфит, обусловлены увеличением реакционной апо-соблосш фосфита (растет кг) в реакциях обрыва цепей при связывании фосфита в комплекс с хелатными соединениями переходных металлов. Полученные рез>ультаты позволяют представить следующий ряд эффективности синергических композиций фосфит— металл (сравнение эффективности смесей производилось путем анализа величин критических концентраций фосфита, а также величин т при одинаковых концентрациях компонентов смеси, когда металлокомплексное соединение не катализировало и не ингибировало реакцию окисления) [c.12]

Разветвленные высшие олефины получают путем олигомеризации или соолигодимеризации пропилена и бутиленов. В качестве катализаторов этого процесса используются продукты различных типов неорганические кислоты или кислые иониты, триалкилпроизводные алюминия, трегерные щелочнометаллические катализаторы или органические металлокомплексные соединения (И, Ni, Со, Си). [c.173]

Для закрепления металлокомплексных соединений на поверхности кремнезема с успехом используют предварительную активацию носителя алкиллитием. Это дает возможность быстро, в мягких условиях и с высокой плотностью гетерогенизи-ровать на кремнеземе многочисленные галогенсодержащие комплексы переходных металлов [222]. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология