Молекулярные пучки

Рис. 22-2. Два основных типа экспериментов в химической кинетике. В реакциях в газовой (а) или жидкой (б) фазах ориентация реагирующих молекул неконтролируема и существует распределение молекул по скоростям. В экспериментах со скрещенными молекулярными пучками (в) ориентация по-прежнему не контролируется, но используются только молекулы или ионы с определенными скоростями.

Рассмотрим некоторые экспериментальные данные о свойствах агрегатов, состоящих из небольшого числа молекул воды. Наиболее изучены, разумеется, димеры. Для них мы располагаем не только термодинамическими, но и структурными данными. Так, были изучены отклонения молекулярного пучка паров воды в сильном электрическом поле [361] и вращательные переходы в димере воды (путем облучения молекулярного пучка в микроволновом диапазоне [362]). В результате удалось выяснить, что димеры воды имеют линейную структуру расстояние между атомами кислорода Яоо = 298 им, угол между связью 0Н---0 (этот угол близок к 180°) и биссектрисой угла Н—О—И молекулы акцептора равен 57°. Что касается энтальпии образования димеров (Н20)2, то различные экспериментальные методы дают довольно отличающиеся друг от друга результаты (табл. 8.1). [c.133]

Применение этого метода для изучения молекулярных пучков описано в работе [104]. [c.105]

В иолучении информации о сечениях элементарных нроцессов большую роль играют новые экспериментальные методы исследования. К ним относятся молекулярные пучки, импульсный фотолиз, индуцированная лазером [c.3]

Методом скрещенных молекулярных пучков были, например, исследованы такие реакции [c.356]

Молекулярные столкновения. Стерический фактор. Молекулярные пучки. [c.350]

Иногда для определения величины дипольного момента применяют метод молекулярного пучка , основанный на отклонении молекулярного пучка в неоднородном электрическом поле. По этому вопросу см. книгу Фрэзера [97]. [c.413]

Для некоторых реакций можно избавиться от распределения по скоростям, применяя метод скрещенных молекулярных пучков (рис. 22-2). Вместо реакций между молекулами, диспергированными в растворе или газе, пропускают сквозь друг друга пучки молекул или ионов в вакуумной камере, где присутствует пренебрежимо малое число других молекул. Молекулы в пересекающихся пучках реагируют между собой и рассеиваются от точки пересечения пучков. За образованием продуктов реакции и непрореагировавшими исходными молекулами можно наблюдать по зависимости от угла рассеяния, пользуясь подвижным детектором, которьш находится внутри камеры. Удобство такого метода заключается в том, что селекторы скорости позволяют ограничить пучок молекулами, скорости которых находятся в выбранном небольшом интервале значений. Сведения о зависимости количества образующегося продукта реакции от угла отклонения, или рассеяния, дают намного больше данных о процессе реакции. Проблема ориентации сталкивающихся молекул остается и в исследованиях со скрещенными пучками, но можно представить себе эксперименты, в которых этот фактор также удается контролировать. Если пропустить молекулярные пучки перед точкой пересечения через сильные магнитные или электрические поля, они придадут большинству молекул в каждом пучке одну преобладающую ориентацию в пространстве при условии, что молекулы обладают магнитными или дипольными моментами. [c.356]

Неудобство метода молекулярных пучков заключается в том, что не все химические реакции удается изучать в вакуумных камерах с его помощью. Метод молекулярных пучков остается специальным средством полного исследования некоторых особых реакций. Большинство химических реакций приходится исследовать объемными методами, в газовых смесях, растворах и (реже) в твердых веществах. [c.356]

Важнейшим вопросом, на который должна отвечать кинетика, является вопрос о том, каким образом одна молекула реагирует с другой. Однако поскольку нет возможности изучать индивидуальные молекулы, приходится иметь дело с большими совокупностями молекул, с их распределением по энергии и с неизвестными относительными ориентациями. От распределения по энергии для некоторых реакций удается избавиться благодаря применению метода молекулярных пучков, но проблема ориентации молекул остается и в этом случае. [c.392]

Какой из двух факторов, оказывающих влияние на скорость реакции,-энергия или энтропия-контролируется в опытах с молекулярными пучками Как это осуществляется [c.394]

Исследование молекулярных пучков 10 ° [c.120]

Именно эта величина измеряется и идеальном эксперименте с молекулярными пучкам [I. [c.39]

Развитие техники молекулярных пучков позволило в значительной степени продвинуться в экспериментальном исследовании процессов, происходящих при двойных столкновениях [139, . 37]. Исследование углового ])ас- [c.135]

Для некоторых случаев эти правила были проверены экспериментально по рассеянию быстрых молекулярных пучков в газах [81]. [c.207]

Среди других свойств, которые могут дать информацию по моделям взаимодействия двух тел, можно назвать сечение рассеяния, получаемое из экспериментов с молекулярными пучками. Этот метод является многообещающим, хотя он только начал развиваться количественно в интервале тепловой энергии. Особенно привлекательной является возможность почти независимого определения параметров е и а из измерений радуги , теней и других явлений интерференции. Опубликовано несколько обзоров работ такого типа [99, 100, 188, 189]. Для таких свойств, как В (Т) и г Т), параметры связаны вместе так, что небольшое изменение одного из них может компенсироваться соответствующим изменением другого параметра без заметного отклонения в описании экспериментальных данных. [c.251]

В-третьих, как следует из вышеизложенного, для получения информации по межмолекулярным силам необходимо использовать В Т) вместе с другими данными. Наилучшими для этих целей являются данные по коэффициентам переноса и сечению рассеяния молекулярных пучков, так как они зависят только от двойного взаимодействия и при этом ле ставится вопрос о парной аддитивности. Данные по С Т) и свойствам кристалла менее удовлетворительны. Если имеются только данные по 8 Т) тл С (Т), то бесполезно пытаться строить очень сложную модель, так как она не будет иметь большого физического смысла. [c.267]

Зависимость О и 3 от обеспечивают плавный переход от параметров Морзе потенциала ВС-связи к параметрам АС-связи в ходе реакции обмена функция (а) задает зависимость потенциала от угла связей [14]. Таким образом, каждый из параметров регулирует свою собственную характеристику потенциала информация, требуемая для "подгонки" этих параметров, как правило, может быть получена из экспериментов в молекулярных пучках. Многопараметрический потенциал, обладающий большой гибкостью, построен НМР-методом в работах [57, 58]. Путь реакций изображается гиперболой [c.54]

Первые задачи, которые были решены с помощью численного расчета молекулярной динамики в рамках классических уравнений движения, относятся к бимолекулярным процессам столкновения атома с двухатомной молекулой [213, 443, 444]. Изучение подобных задач представляет наиболее развитую область метода классических траекторий. Это связано, во-первых, с относительно небольшой размерностью фазового пространства, что позволяет проводить численное исследование таких реакций на ЭВМ, и, во-вторых, с исследованием этих процессов в молекулярных пучках, требующих теоретической интерпретации. [c.57]

Исследования процессов колебательной релаксации двухатомных молекул методом классических траекторий на примере реакции О, + Аг проведены в работах [104, 105]. Потенциал молекулы О2 аппроксимировался методом Ридберга—Клайна—Риса. Рассчитывались вероятности изменения колебательных состояний и диссоциации молекул в широком диапазоне температур - от 1000 до 20 ООО К. В этом температурном диапазоне вероятность одно- и двухквантовых переходов при и > 20 не зависит от температуры и уменьшается с увеличением номера колебательного уровня V. Получено удовлетворительное согласие результатов проведенных расчетов с экспериментами по рассеянию в молекулярных пучках и прямыми измерениями времени релаксации. [c.104]

Задача сводится к вычислению или нахождению по таблицам преобразований Лапласа соответствующих функций-оригиналов. Величина а(Е) вводится либо на основе выбранной модели, либо из аппроксимации опытных данных, например из экспериментов с молекулярными пучками. [c.215]

На рис. 8 приведена принципиальная схема радикального масс-спектрометра. Небольшая порция анализируемого газа, содержащего радикалы К и молекулы КХ, вытягивается из реактора / в ионный источник 2 в виде молекулярного пучка, в котором не про- [c.25]

На протяжении последних десятилетий в развитии химической кинетики четко прослеживается тенденция к использованию различных физических и физико-химических методов исследования. Химическая кинетика, которая является наукой о скоростях и механизмах химического превращения, всегда активно использовала всю совокупность многих методов и различных приемов для установления детального механизма сложных химических процессов, в которых участвуют лабильные промежуточные продукты. Для обнаружения и идентификации таких частиц были применены разнообразные спектральные и масс-спектральные методы, методы диффузных пламен, молекулярных пучков и т. п. [c.3]

Опыты по изучению зеркального отражения молекулярных пучков водорода и гелия [4] позволяют сделать вывод, что [c.22]

На рис. 4 приведена принципиальная схема радикального масс-спектрометра. Небольшая порция анализируемого газа, содержащего свободные радикалы К и молекулы НХ, вытягивается из реактора / в ионный источник 2 в виде молекулярного пучка, в котором не происходит соударений частиц друг с другом. В ионном источнике моле- [c.21]

Метод молекулярных пучков основан на взаимодействии молекулярного пучка, образующегося при испарении исследуемого вещества в вакууме, с неоднородным электрическим полем высокой напряженности. Расширение следа, оставляемого молекулярным пучком на конденсирующей поверхности, обусловленное влиянием электрического поля, прямо пропорционально ДМ вещества. Метод имеет невысокую точность. [c.326]

Электрический резонансный метод, представляющий собой усовершенствованный вариант метода молекулярных пучков, состоит в воздействии переменного электромагнитного поля на траекторию молекулярного пучка в системе неоднородных электрических полей. Изменяя частоту переменного поля и регистрируя интенсивность молекулярного пучка, попадающего на детектор, определяют частоту, отвечающую наиболее интенсивному взаимодействию исследуемого вещества с высокочастотным полем. Частота эта непосредственно связана с ДМ исследуемого вещества. Метод обладает высокой точностью, однако его теория разработана только для линейных молекул. [c.326]

Отклонение молекулярного пучка в неоднородном электрическом поле. ...................... [c.265]

Почему эксперименты с молекулярными пучками непригодны для изучения кислотно-основных реакций, обсуждавщихся в гл. 5 Какие реакции можно исследовать по методу молекулярных пучков [c.394]

Из этих данных впдио, в частности, что для молекулы аммиака электронографическим методом определяется структура С30, а метод ЯМР или исследование молекулярных пучков свидетельствуют о более высокой симметрии Озн- В первом случае молекула NH3 обладает ненулевым постоянным дипольным моментом, во втором случае он отсутствует. [c.120]

Эти выражения оказываются полезными при использованик уравнения состояния для расчетов при высоких температурах, где и(г) известна независимо из измерений по рассеянию молекулярных пучков [28]. [c.181]

Экспериментальные данные, полученные при исследовании этих реакций в молекулярных пучках, позволяют с большой точностью строить поверхности потенциальной энергии и сопоставлять полученные в результате расчетов энергетические и угловые распределения продуктов реакций с экспериментальными данными. Поверхности потенциальной энергии для этих реакций, как правило, строятся в виде LEPS (см. главу 3), однако есть работы, где используются и другие формы полуэмпирических потенциальных поверхностей. [c.93]

Метод, с помощью которого твердые либо жидкие образцы могут быть введены в систему напуска, нагретую приблизительно до 200° С, был описан Кольдекортом [60]. Менее летучие материалы могут быть введены в масс-спектрометры после нагревания в маленькой печи и испарения непосредственно в электронный пучок такая система применялась ири изучении качественного состава асфальтов [61]. Печка может находиться также и вне ионизационной камеры в этом случае работают с молекулярным пучком образца. Последняя система широко применялась для исследования металлов и других неорганических соединений и продуктов термического распада полимеров [62]. В работе [63] описана конструкция, обеспечиваюи ая непосредственный ввод анализируемого вещества в ионный источник. [c.39]

Основы и применения фотохимии (1991) -- [ c.205 ]

Кинетика и механизм газофазных реакций (1975) -- [ c.280 ]

Возможности химии сегодня и завтра (1992) -- [ c.91 , c.147 , c.148 , c.213 , c.214 ]

Аналитическая лазерная спектроскопия (1982) -- [ c.272 , c.275 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 2 (1971) -- [ c.150 ]

Кинетика и механизм газофазных реакций (1974) -- [ c.280 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология