Конденсация формальдегида с многоатомными фенолами

В одном из патентов [18] предлагается использование ионообменных смол для отделения растворимых солей, образующихся при реакции перекиси натрия с кислотой. Водный раствор перекиси натрия превращают в раствор перекиси водорода путем пропускания его через катионитную смолу, которая в самом начале находится в водородной форме. Для этой цели применяют органические смолы, полученные из сульфированного продукта конденсации формальдегида и многоатомного фенола, поскольку неорганические ионообменные вещества вызывают очень значительное разложение. Последующей обработкой ионита [c.105]

КОНДЕНСАЦИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА С МНОГОАТОМНЫМИ ФЕНОЛАМИ [c.418]

Совместной конденсацией многоатомных фенолов, например пирокатехина, с нафтолсульфокислотой, нафтолом и формальдегидом в кислой среде получают дубители, приближающиеся по дубящему действию к природным квебраховым экстрактам [29]. [c.265]

Катиониты можно получать также путем конденсации нафта-лин-фенолсульфокислот или многоатомных фенолов с формальдегидом, как, например, сульфированных и несульфирован-ных резорцина, пирогаллола или пирокатехина. [c.87]

Продукты конденсации ароматических веществ с кислотными свойства.ми, природных дубильных веществ и особенно многоатомных фенолов с Формальдегидом и др [c.17]

Подробное изучение возможности применения в качестве антикоррозионного материала смолообразных продуктов конденсации многоатомных фенолов с формальдегидом показало, что введение добавочных гидроксильных групп в фе- [c.40]

Изучение процесса конденсации многоатомных фенолов с формальдегидом показало, что независимо от характера исходного фенола во всех случаях образуются неплавкие и нерастворимые смолы. [c.42]

Для предотвращения усадки, а также с целью приблизить термические показатели композиции к соответствующим характеристикам стали и железа, в композицию вводился коллоидный графит в количестве примерно 35—40 г на 12 г взятого для реакции многоатомного фенола. Основная часть ра- боты проводилась на смолообразных продуктах конденсации резорцина и фенола с формальдегидом. [c.43]

Своеобразная формальдегидная конденсация, в которой участвует кроме формальдегида, с одной стороны,—амин или фенол (в том числе и многоатомный), с другой — ароматическое гидроксиламино-замещенное, дает начало амино-(соотв. окси-) производным ароматических альдегидов. Способ такого синтеза приложим к получению широкого круга альдегидных производных Реакция начинается вероятно стадией образования окси-, соотв. амино-, спирта, который затем окисляется в альдегид, соотв. в его азометиновое производное, например [c.408]

Для придания заданных товарных качеств смолы модифицируют одно- или многоатомными спиртами, фурфуролом, фенолом и т. д. Отверждению подвергаются только продукты конденсации,, содержащие метилольные группы. В процессе отверждения из смолы выделяется либо вода, либо свободный формальдегид, за счет чего между линейными молекулами образуются поперечные связи. В качестве отверждающих реагентов применяют органические и минеральные кислоты, кислоты Льюиса и др. [c.189]

Первоначальной стадией произ-ва любого вида А. является получение карбамидных смол. Получение смол мочееино-формалъдегидных ввиду исключительной чувствительности процесса поликондеисации к изменению кислотности среды целесообразно проводить при определенных значениях pH на каждой стадии процесса. Это вызвано также и тем, что технич. формальдегид вследствие присутствия в пем нек-рого количества муравьиной к-ты" имеет кислую реакцию, Регулирование pH достигается изменением соотношении мочевины и формальдегида на разных стадиях процесса, введением тиомочевины, дициандиамида, фенола и др. Для протекания реакции поликонденсации с нужной скоростью необходима слабокислая среда (pH 4,5—5,0), по для устранения в дальней-ше.м чрезмерного нарастания вязкости следует снизить степень кислотности и поддерживать ее в пределах pH 5,5—6,5. Для этого в реакционную массу добавляют щелочные соли слабых кислот, иапр. ацетат натрия, фосфат натрия и др., обладающие буфер-ныдм действием и регулирующие pH среды. В стадии сушки смолы во избежание желатинизации необходима нейтральная среда (рП 6,5—7,5), что достигается введением соды. На последней стадии поликонденсации для отверждения смолы рекомендуется снова увеличить кислотность до pH 3,5—4,5, что достигается внесением твердых органич. кислот или нродуктов их конденсации с многоатомными спиртами, кислых солей, жирных кислот и т. д. Регулятором кислотности реакционной массы может служить уротропин, к-рый регулирует также и скорость реакции смолообразования, ускоряемой водородными ионами. Используя регулир ющее действие уротропина, можно проводить реакцию при непродолжительном нагревании или на холоду. [c.95]

Как сырье при конденсации применяют многоатомные фенолы, алифатические амины, ароматические амины, мочевину и ее производные. При синтезе полиме-ризационных смол используют стирол, акриловые соединения, в качестве мостикообразующих служат формальдегид, галоидоуглеводороды, эпоксисоединения. При полимеризации применяют дивинил- и тривинил-бензол. Аниониты на основе поликонденсации готовят из алифатических и ароматических аминов с альдегидами, галоидопроизводными и эпихлоргидрином. Амины содержат первичные, вторичные и третичные аминогруппы— слабоосновные и четвертичные аммониевые основания— сильноосновные группы. Амфотерные иониты содержат одновременно кислотные и основные группы. Для адсорбции электролитов предназначены полиэлектролиты, являющиеся сополимерами в полимере. Это иониты, в которые при полимеризации введены полипроти-воионы. Различают шесть видов катионитов и три вида анионитов (табл. 8). [c.126]

Природный лигнин древесины и выделенные лигнины в присутствии кислотного или щелочного катализатора вступают во взаимодействие с фенолами. Так, при нагревании древесины с избытком фенола в присутствии кислоты лигнин переходит в раствор с образованием феноллигнина. Реакция идет, как и при конденсации лигнина, по механизму ну1Слеофиль-ного замещения через промежуточный бензильный карбкатион. Фенол выступает в роли внешнего нуклеофильного реагента, присоединяющегося к карбкатиону (схема 12.43, а). Фенол в присутствии кислотного катализатора расщепляет связи а-О—4 в фенилкумарановых структурах (см. схему 12.43, б). В щелочной среде взаимодействие фенолов с лигнином происходит через промежуточный хинонметид. Подобные реакции происходят при получении лигнинфенолоформальдегидных смол с заменой на лигнин части фенола. Лигнин, как фенол, и полученный феноллигнин далее конденсируются с формальдегидом. Получаемые термореактивные смолы могут использоваться в качестве связующих (исходное сырье технический щелочной лигнин) и для получения пластмасс (исходное сырье гидролизный лигнин). Многоатомные фенолы, со структурой типа резорцина, имеющие не менее двух активных положений в бензольном кольце, могут в результате реакции конденсации с лигнином сшивать его фрагменты. Поэтому некоторые фенольные экстрактивные вещества затрудняют кислую сульфитную варку (см. 13.1.2). [c.456]

Использование таннинов для селективного осаждения элементов в кислой среде основано на том, что они, являясь сложными эфирами глюкозы и галловой или диагалловой кислоты, способны образовывать комплексные соединения, не растворимые в водных растворах. Вместо таннина могут применяться технические дубильные вещества, а также фенолформальдегидные смолы — продукты конденсации многоатомных фенолов и формальдегида, которые осаждают элементы в кислой и щелочной средах. [c.102]

Высокая прочность связи резин с непропитанными текстильными материалами наблюдается при применении смеси солянокислого /г-аминофенола с уротропином фенольной смолы с триазином 133, продукта конденсации тримера метиленаминоаце-тонитрила с резорцином,, анилином или 1,5-нафталиндиолом Высокую прочность связи дает введение в резиновые смеси 0,5— 6,0 вес. ч. многоатомных фенолов совместно с 0,5—6,0 вес. ч. стабильного соединения, разлагающегося при вулканизации с выделением формальдегида, например гексаметилолмеламина 5 [c.208]

Новая группа амфотерных дубителей описана в работе [22]. Их получают щелочной или кислой ноликонденсацией формальдегида с алифатическими или ароматическими аминами и многоатомными фенолами [23]. Светостойкие дубители получают совместной конденсацией 2,2 -бис(4-окси-3-сульфофенил)пропана, карбамида и формальдегида [24] или конденсацией метилолмочевины с фенолсульфокислотой [25]. В случае использования вместо карбамида сложных эфиров карбаминовой кислоты получают дубители для лайковой кожи, превосходящие другие продукты по белизне и светостойкости [26]. Сульфированные -нафтолы могут взаимодействовать со сложными эфирами дикарбоновой кислоты и двухатомных спиртов, или с эфирами карбаминовой кислоты и глицерина, или с ацеталями гексита и формальдегида, или с метилольными производными сложных эфиров карбаминовой кислоты. Последующая обработка полученных продуктов фенолами и формальдегидом осуществляется в водном растворе кислоты. Готовые материалы представляют собой обменные дубители [27]. [c.264]

Фенол (СбНаОН) не реагирует с формальдегидом в нейт-зальных водных растворах ни на холоду, ни при нагревании. Реакция между ними начинается и протекает только с помощью катализаторов — гидроксильных или водородных ионов. Нужная для реакции концентрация водородных ионов достигается введением в реакционную смесь кислот, щелочей или веществ, гидролитически расщепляющихся с образованием водородных или гидроксильных ионов. Многоатомные и различные замещенные фенолы могут реагировать с формальдегидом в нейтральном водном растворе, если они имеют более выраженные, чем у простейшего фенола, кислые свойства. Точно так же простейший фенол может вступать во взаимодействие с альдегидами в нейтральном растворе, если эти альдегиды имеют кислые свойства вследствие наличия у них кислых замещающих групп. При высоких концентрациях водородных ионов среди начальных продуктов конденсации фенола с формальдегидом преобладают изомерные диоксидифенилметаны. Высокие концентрации гидроксильных ионов благоприятствуют присоединению больших молярных количеств формальдегида к фенолу и приводят к преобладанию изомерных оксибензиловых спиртов и вообще продуктов с конечными метилольными группами. Наличие последних является одним из факторов, предотвращающих выпадение из растворов продуктов щелочной конденсации даже сравнительно большого молекулярного веса. Продукты кислой конденсации выпадают из раствора уже в самом начале реакции и имеют сравнительно небольшой молекулярный вес. Малая растворимость (выпадение из сферы реакции) начальных продуктов фенолальдегидной конденсации в кислой среде и отсутствие в них достаточного количества метилольных групп являются факторами, неблагоприятными для получения резольных смол. При работе с маслорастворимыми фенолами или альдегидами в реакционную смесь вводят в качестве дополнительных катализаторов смачивающие вещества, создающие реактивный контакт между молекулами фенолов и альдегидов. Продукты щелочной фенолальдегидной конденсации нельзя обезвоживать обычными методами сушки под вакуумом вследствие резко возрастающей вязкости их. Для обезвоживания продукты щелочной конденсации подкисляют слабыми органическими кислотами. [c.27]

О синтезе поликонденсационных полимеров окислительно-восстановительного действия впервые сообщается П. П. Шорыгиным [16]. Основная заслуга в создании и исследовании первых поликонденсационных смол принадлежит Г. Манеке [17]. Им осуществлен синтез гидро-хинон-февол-формальдегидных полимеров, ставших классическим образцом редокситов. Для стабилизации фи-зико-химических свойств таких материалов автор указывает на необходимость выбора строго определенного соотношения компонентов. В последующем было создано большое число окислительно-восстановительных полимеров конденсацией фенола и формальдегида с многоатомными фенолами [14, 18], многоядерными ароматическими производными гидрохинона [19], заменой фенола на резорцин, фурфурол и другие мономеры [20—22]. [c.10]

Изменение кислотной силы ионита. Иониты, применяемые в большинстве работ этого тина, являются продажными продуктами, приготовленными путем конденсации многоатомных фенолов с формальдегидом и сульфитом натрия (иониты, сульфированные в боковой цепи) или же путем конденсации ароматических оксисульфокислот с формальдегидом (иониты, сульфированные в ядре). Оба эти метода локализации сульфогрупп должны, очевидно, давать иониты различной кислотной силы. Наличие сульфогрупп в ядре может объяснить тот факт, что молекула аминокислоты, будучи однажды адсорбирована, лишь с трудом вытесняется другими поступающими основными аминокиелотамя. При наличии же сульфогрунп в боковых цепях легко создается такое иолонсение, когда адсорбированные молекулы аминокислот блокируют доступ новым молекулам к активным центрам. Учитывая это обстоятельство, был сделан вывод, что для аналитических целей лучше применять катионит в аммонийной форме (см. ниже). [c.306]

В литературе описаны катиониты , приготовляемые конденсацией п-фенолсульфокислоты с а-нафталином или п-фенол-сульфокислоты с формальдегидом и конденсацией многоатомных фенолов с формальдегидом например, такими способами получают резорциновый, сульфорезорциновый, пирогаллоловый, сульфопирогаллоловый, пирокатехиновый катиониты. [c.86]

Примечание. Синтетические смолы, способные к катионному обмену, содержат полярные группы —SOSH, —СООН, —ОН, — H2SO3H и др. (к этим смолам относятся продукты конденсации одноатомных и многоатомных фенолов с формальдегидом и др.). Обмен анионов способны1 осуществлять только смолы (АН-2Ф, ТМ и др.), в которых содержатся аминогруппы (смолы—продукты конденсации аминов с формальдегидом и др.). [c.321]

Своеобразная формальдегидная конденсация, в которой, кроме формальдегида, участвует, с одной стороны, амин или фенол (одно- или многоатомный), а с другой— ароматическое гидроксиламинозамешенное, играющее в этом случае роль окислителя, приводит к образованию соответствен шо- и оксипроизводных [c.711]

Отт1 описывает соединения, полученные взаимодействием продуктов для эпоксидных смол, содержащих не менее двух эпоксидных групп на 1 моль, с многоатомными карбоновыми кислотами и дициандиамидом. Эти соединения в смеси с растворами этерифицированных продуктов конденсации мочевины или мела.мина с формальдегидом или в смеси с продуктами конденсации дициан-.диамида или фенола с формальдегидом применяются для производства лаков. Сначала в присутствии дициандиамида подвергают реакции смолообразное полиэпоксидное соединение с двухосновной кислотой, у которой карбоксильные группы отделены одна от другой по крайней мере двумя атомами углерода. При этом компоненты следует брать в таком количестве, чтобы после завершения конденсации еще оставались свободные эпоксидные группы. Подобные продукты реакции, которые уже сами по себе могут быть использованы в качестве лаковых с.мол, растворяют в выхококи-пящих растворителях и при нагревании подвергают дальнейшей конденсации с этерифицированными аминосмолами до получения прозрачного гомогенного раствора. Если этот раствор нанести слоем на любую грунтовку, то после нагревания образуется лаковая пленка хорошего качества. Композиции такого типа не требуют добавки отвердителя. [c.502]

Адамс и Холмс (а — d) первые обнаружили катионообменные свойства конденсационных смол этого типа и разработали различные варианты синтеза. Лессинг также описал синтез катионитов из фенолов н дубильных веществ с формальдегидом. На Фарбенфабрик Вольфен (Ь)применили и усовершенствовали эти способы получения смолы в заводских условиях в целях повышения обменной емкости. От этой методики несколько отличается способ получения катионита (а — d) конденсацией фенолов и альдегидов в присутствии многоатомных спиртов, разработанный фирмой N. V. entrale Suiker Mij. [c.67]

Действием формальдегида на ароматические соединения могут быть получены вещества и с другими группами кроме описанных выше. Так, своеобразная формальдегидная конденсация, в которой, кроме формальдегида, участвует, с одной стороны, амин или фенол (одно- или многоатомный), а с другой—ароматическое гидроксиламинозаме-щенное, играющее в этом случае роль окислителя, приводит к образованию соответственно амино- и оксипроизводных ароматических альдегидов. Этот способ приложим к получению большого числа альдегидных производных. Реакция начинается, вероятно, с образования соответственно амино- и окси-спнрта, который при взаимодействии с арил- [c.688]