Кластеры и реальный газ

Если теперь представить соляной пласт с такими же характеристиками, подверженный напряжению с разностью главных компонент 1 МПа (геологически реальные небольшие напряжения), то можно показать, что касательные напряжения 0,4—0,5 МПа будут действовать на половину всех границ. Тогда число проницаемых границ повысится до 70%, на долю скелета бесконечного кластера теперь будет приходиться около 25% всех границ. Это приведет к повышению коэффициента проницаемости пласта в несколько десятков раз. Следовательно, соль не может считаться полностью водонепроницаемым экраном (как это было принято в гидрогеологии), что необходимо учитывать, в частности, при строительстве гидротехнических сооружений. [c.101]

Молекулы веществ, находящиеся в твердом, жидком и газообразном состоянии, взаимодействуют друг с другом с разными по энергии силами — силы Ван-дер-Ваальса, водородная связь, химическая связь и др. Такое взаимодействие определяет конденсированное состояние вещества. Эти силы приводят к появлению в жидкостях и газах сольватов и ассоциатов, обусловливают диссоциацию молекул и других частиц в любых агрегатных состояниях вещества, они же характеризуют появление структуры (полиэдры, ансамбли полиэдров или кластеры) в веществе в разных его агрегатных состояниях, определяя аморфную или кристаллическую структуру. Межмолекулярное взаимодействие частиц в системе приводит к отклонению их свойств от идеальных. Такие системы называют неидеальными или реальными. Свойства индивидуальных реальных систем (веществ в чистом виде) могут быть рассчитаны с помощью уравнений состояния вещества. Этих уравнений в литературе приведено несколько сотен. Свойства же смесей расчету пй уравнениям состоянию не поддаются. Это определяется сложностью изменения свойств смесей с изменением их состава. [c.220]

Подобные размытые классификации могут быть использованы в области кластерного анализа для построения критерия обнаружения кластеров [128]. В этом, как и в других случаях, теорию размытых множеств применяют, чтобы получить гибкое и всестороннее описание реально используемой стратегии. [c.253]

В нашей работе [1] проведено обоснование применимости агрегационных моделей для различных нефтяных систем. Исследования показали, что реальные нефтяные системы можно моделировать как систему, состоящую из мелких и разветвленных кластеров, структурные характеристики которых рассчитываются статистическими методами. В докладе изложены основные правила и модели имитации структурообразования в различных нефтяных системах. [c.88]

Многократно разбивая исходную выборку реальных кластеров на две части, можно получить множество значений с . [c.77]

Например, для 25 объектов и 10 кластеров требуется исследовать порядка 10 распределений. К счастью, реально нет необходимости перебирать все возможные распределения, поскольку разработаны алгоритмы нахождения оптимального распределения итерационным способом в соответствии с некоторым [c.536]

В реальных условиях, кроме морского или почвенно-эрозионного аэрозоля, атмосфера содержит значительное число мелких, субмикронных частиц. Наиболее тонкодисперсная фракция аэрозолей в атмосфере генерируется процессами газохимических реакций с образованием кластеров. В реальной атмосфере наиболее широко распространенным компонентом этого типа аэрозолей являются соединения серы, благодаря чему он получил название сульфатного. В стратосфере сульфатный аэрозоль продуцируется процессами фотохимических реакций с образованием частиц растворов серной кислоты. Среди других компонентов к этому типу источника аэрозолей принадлежат частицы воды или водных растворов, генерируемые в процессе ионной гидратации. В промышленных районах в результате ионных реакций образуются частицы сажи. Причем сам процесс полимеризации частиц сажи может происходить как путем образования кластеров, так и каталитически на поверхности уже существующих частиц субмикронной фракции. Далее обратимся к анализу процессов генерации сульфатного аэрозоля, имея в виду его широкую распространенность. [c.15]

Изучение вклада в реальную структуру всевозможных дефектов сталкивается с трудностями, которые обусловлены многообразием источников дефектообразования. В связи с этим необходима их систематизация, в основу которой можно положить принцип, учитывающий степень воздействия этих дефектов на диссипацию энергии в монокристаллах. На основе этого принципа всю совокупность дефектов условно можно разделить на три группы. К первой группе относятся так называемые трехмерные дефекты — всевозможные включения макроскопических размеров. Ко второй группе относятся двумерные дефекты — блочные и малоугловые границы, линии скольжения и дислокации. И, наконец, к третьей группе можно отнести одномерные дефекты вакансии, примеси, кластеры. Так как почти все вышеуказанные дефекты в монокристаллах при высоких температурах подвижны, то учесть их вклад без знания динамики дефектов практически невозможно. Несомненно, более эффективное влияние на реальную структуру оказывают дефекты третьей группы, поскольку их плотность в монокристаллах может быть очень высокой. [c.77]

В качестве примера, поясняющего сказанное, рассмотрим кластерную модель хемосорбции на углеродной сетке графита (рис. III.2). Если внутренние атомы (Gi и Сц) кластера окружены соседями, т. е. находятся в условиях, близких к реальным, то об атомах на границе (Сш) кластера этого сказать нельзя. МО кластера, в которые орбитали граничных атомов вносят существенный вклад, трудно сопоставить, даже приближенно, с какими-либо одноэлектронными состояниями кристалла или его поверхности. Меноду тем оказывается, что подобных МО в кластерах, поддающихся расчету (в особенности в том случае, когда рассматриваются не двухмерные сетки, а реальные трехмерные решетки твердых тел), зачастую [c.53]

В частном случае, когда в качестве вещества V выбран компонент В, двойной раствор описывается как раствор атомов В и (реальных или виртуальных) молекул или кластеров II = А иВ и. При этом пу равно не пд, а числу свободных [c.305]

Однако следует соблюдать определенную осторожность, отождествляя левую часть уравнения (2), которое представляет собой статистическую величину, с физически реальными кластерами. Например, полимерную цепь, окруженную молекулами низкомолекулярного вещества, можно представить как резервуар кластеров, поскольку определенное число этих молекул заполняет промежутки между сегментами цепи. Применение уравнения (2) к уравнению Флори — Хаггинса для 0-растворителя приводит к кажущейся величине размера кластера, равной (1—[8]. Для реальных концентраций воды в найлоне эта величина весьма незначительна. [c.413]

Что 5 не может быть равным нулю, становится ясно сразу же, как только мы вспомним, что % — изменение свободной энтальпии при растворении -кластеров в паровой фазе при концентрации N, равной суммарной концентрации молекул в данном эксперименте. Но разные эксперименты могут проводиться при разных, совершенно произвольных концентрациях N. Реальное изменение свободной энтальпии на этой стадии будет, следовательно, с необходимостью различаться от эксперимента к эксперименту, и не может быть равно нулю в каждом случае. Величина должна включать выражение кТ In N, учитывающее изменение свободной энтальпии с изменением общего давления, как это и будет показано позднее в разделе 11.10. Величина 5/ — кТ п N равна разности свободной энтальпии стационарных кластеров и кластеров при единичной концентрации. Эта величина, очевидно, постоянная и не зависит от N. Поэтому можно написать [c.55]

Как говорилось в начале раздела II.9, можно считать, что остальные этапы расчета основаны на разумных, правдоподобных физических предпосылках. Иногда утверждают, что некорректно использовать поверхностное натяжение объемной жидкости для очень малых кластеров, участвующих в процессе конденсации. По-видимому, это возражение касается скорее деталей, чем принципа. Если это окажется необходимым, нужные поправки могут быть введены без изменения формы основного вывода. Использование искусственного стационарного состояния в ходе расчета также, по-видимому, не делает результаты совершенно неприменимыми к реальным системам. [c.67]

Т ис, П.4. Зависимость эффек- тивной мерности различных систем от масштаба У — среда, изображенная на рис. П. 3 2 —идеальный (полностью отвечающий условию самоподобия ) фрактал далее реальные фракталы 3— макроскопически однородная среда (реальный фрактал) 4 — агрегат конечных размеров (кластер) (реальный фрактал) [c.407]

Все безлигандные газовые кластеры вряд ли могут служить основой для кластерных материалов, однако они служат основой для изучения микроскопической структуры кластеров и их свойств без влияния лигандной оболочки. Кроме того, это основной материал для изучения кластерных реакций, которые обладают особенностями по сравнению с реакциями в молекулярных пучках из-за наличия у кластеров реальной поверхности. [c.587]

Методы численного моделирования молекулярных систем (численного эксперимента) находят все более широкое применение в практике физико-химических исследований. Возникла целая иерархия методов численного эксперимента, позволяющих воспроизводить на ЭВМ различные свойства моделирующих систем — динамические, термодинамические, структурные (см., например, [357, 358]). Стремительный прогресс вычислительной техники и программного обеспечения ЭВМ позволяет создавать все более совершенные методы моделирования, максимально приближающие свойства моделируемых систем к свойствам систем реальных [359, 360]. Однако даже при помощи самой совершенной вычислительной техники невозможно детально моделировать поведение систем, состоящих более чем из нескольких тысяч взаимодействующих частиц. Наиболее удобными объектами моделирования являются системы, состо ящие из сравнительно небольшого числа молекул. В настоящей работе пойдет речь о моделировании кластеров из молекул воды, причем основное внимание будет уделено структурным характеристикам таких кластеров. [c.132]

Согласно полученным данным, термодинамически стабильным в обоих растворителях является присутствие одиночных молекул С60 и кластеров С60, состоящих из 2 6 молекул. При этом кластерообразование возможно во всем интервале температур (табл. 3.4) и концентрация кластерообразования практически не изменяется при увеличении температуры. Это отражает нечувствительность положений модели к величине растворимости фуллерена и температуре раствора. Данный факт является маловероятным в приближении реальных систем. Полученные данные позволяют полагать, что термодинамические свойства С60 и растворителя в приграничном пространстве значительно отличаются от свойств соответствующих объемных фаз. Поэтому расчет значений межфазной поверхностной энергии должен подчиняться более сложным и специфическим [c.80]

За счет случайных перестановок ПП друг с другом формируется новая выборка кластеров того же размера, что и исходная. Она состоит из псевдокластеров, каждый из которых образован ПП, входящими на самом деле в различные реальные ис- [c.75]

Рис.4 Формирование выборки псевдокластеров путем случайных перестановок повторов в реальных кластерах, а, в, с, в - реальные кластеры А ,В, С ,В - псевдокластеры

Распределение среднеквадратичного отклонения Генерируя большое число (М) выборок псевдокластеров, находим среднеквадратичное отклонение для каждой из М сборок от выборки реальных кластеров. В результате можно построить функцию распределения среднеквадратичного отклонения с между реальной и случайной зависимостями Ф(х) (рис. 5). [c.76]

Проверка статистической гипотезы Исходная шборка реальных кластеров случайно разделяется пополам так, что часть кластеров образуют одну выборку, а оставшиеся - другую. [c.77]

Если в реальных кластерах обменные процессы с участием ПП протекают с низкой частотой, то следует ожидать, что элементы множества Ср имеют закон распределения аналогичный закону распределения, полученному при сравнении псевдокластеров с реальными кластерами. [c.77]

ИЗОЛОБАЛЬНОЙ АНАЛОГИИ ПРИНЦИП, служит для объяснения строения кластеров, сложных металлоорг соед. и др. структур. И.а.п. заключается в том, что в реальных или воображаемых молекулах изолобальные группы взаимно заменяемы. Изолобальными иаз. группы, имеющие одинаковое число граничных орбиталей (ГО высших занятых и низших вакантных мол. орбиталей) со сходными св-вами симметрии и пространств, строением, близкими значениями энергии и с одним и тем же числом электронов, занимающих эти ГО. Изолобальность групп А и Б изображается [c.185]

КООРДИНАЦИОННЫЕ ПОЛИЭДРЫ, молекулярные многогранники, вершинами к-рых служат все атомы молекулы (лиганды), непосредственно связанные с произвольно выбранным центр, атомом, а также неподелениые электронные пары, если они имеются. Число вершин равно координац. числу центр, атома. Ребра К.п,-отрезки прямых, попарно соединяющих атомы его координац. сферы. Число топологически разл. полиэдров при заданном числе вершин определяется теорией многогранников. Все реальные К, п, выпуклые, Полиэдрич, молекулы без центр, атома (кластеры металлов, полиэдраны и др.) не относятся к К. п. [c.466]

Полиэдрические кластеры, фуллерены, принципиально отличаются от них это семейство дискретных фехмерных молекул. Каким бы образом ни происходил реальный синтез фуллеренов, суммарный результат таков бесконечная плоская сетка фафита, закручиваясь при выходе в трехмерное просфанство, рассыпается на очень большое, практически бесконечное число индивидуальных, различных молекул. [c.45]

Интенсивное исследование теории фракталей применительно к реальным системам началось с появления в 1981 году статьи Т.А. Виттена и Л.М. Сандера [153], где в рамках аналога модели роста Идена [126], было проведено имитационное моделирование роста кластера на ЭВМ. Кластер - большое число связанных атомов или молекул, которые внутри системы сохраняют свою индивидуальность [144]. Определение распространяется и на системы, состоящие из большого числа макроскопических частиц. Кластеры, имеющие характерную ветвистую структуру и обладающие общими свойствами фрактальных структур, как, например, диффузионный характер движения частиц, принято называть фрактальными структурами [139]. В работе Т.А. Виттена и Л.М. Сандера с помощью численного моделирования был найден исходный пункт для теоретического исследования случайных структур. [c.76]

В исследованиях уфимских ученых были использованы две базовые модели неравновесного роста. Это модель диффузионно-ограниченной агрегации, предложенная Т.А. Виттеном и Л.А. Сандером, и более близкая к реальным условиям модель кластер-кластерной агрегации, предложенная в работах [146, 147]. Параметром порядка в данном случае была принята фрактальная размерность кластера, что позволило по-новому оценить механизм роста и свойства неупорядоченных структур. В случае кластер-кластерной модели в пространство одновременно запускается большое количество частиц. В результате случайных блуждений и агрегации частиц и кластеров формируется большое число малых кластеров. Дальнейшее движение и агрегация кластеров приводит к образованию сети или одного большого кластера [139]. Несмотря на кажущуюся хаотичность, такой кластер имеет внутренний порядок. Характерные стадии роста модельного фрактального кластера показаны на рис. [47]. [c.76]

Разные степени заполнения (кружки) имитируют разные степени конверсии. Узлы, входящие в одни кластер, соединены связями прн линейной полимеризации оин условны, а при трехмерной— отвечают реальным (правда, для этого понадобилась бы аксонометрнческа проекция трехмерного графика) для каждого р указан размер наибольшего кластера. Появление сплошной линии связей соответствует порогу перколяции [c.408]

Поскольку общее число пузырей в реальном аппарате очень велико, то для ускорения расчета и с целью снижения требований к объему оперативной памяти вычислительной техники в данном алгоритме рассматривают не отдельные пузыри, а группы, или кластеры [14, 19]. При этом размер такого кластера может бьггь больше, чем величина с/Ру. Распределение плотности газовой фазы в отдельном кластере рекомендуется задавать колоколообразной функцией, отличающейся от функции нормального распределения лишь конечным ограничением в пространстве (рис. 3.3.6.1). [c.205]

Ассоциация статистически сформировавшихся поперечных связей маловероятна вследствие ограничений для их перемещения в трехмерной сетке. Этот процесс, вероятно, происходит по мере протекания первой стадии реакции. Образовавшиеся ионизироваиные подвески не встречают препятствий для сближения, и поэтому реакция по второй связи С— Вг Происходит уже после оформления ассоциата. По мере протекания реакции ассоциат (кластер) обогащается поперечными связями и обедняется подвесками и в конце концов превращается в ассоциат, объединяющий почти исключительно ионизированные поперечные связи. Вулканизаты винилпиридинового каучука с дибромалканами являются характерным примером того положения, что в реальной вулканизационной структуре отдельные тетрафункциональные поперечные связи могут ассоциировать с образованием более сложных структур [51]. Важность учета такого взаимодействия следует, например, из рассмотрения динамических характеристик вулканизатов с дибромалка- [c.155]

Критический обзор существующих теорий структуры жидкой воды, а также анализ термодинамических и диэлектрических свойств, спектроскопических данных и явлений переноса позволил Орентлихеру и Фогельхуту [73] сделать вывод, что свойства воды нельзя точно описать в рамках многоструктурных моделей, предполагающих одновременное существование в воде обособленных областей или кластеров и т. д. В соответствии с этой работой реальную структуру можно описать гораздо точнее, если при вычислениях использовать модель, в которой жидкость в любой момент представляет собой единую структуру. Но при этом отмечается, что эта модель представляет собой, скорее, умозрительную систему, созданную для получения количественных соотношений, а не геометрическое описание структуры жидкости. Так, [c.63]

Реальные системы значительно отличаются от идеальных моделей, во-первых, за счет полидисперсности микроглобул — неоднородности частиц полимерной фазы по размерам, во-вторых, за счет различной геометрии частиц и их нерегулярного пространственного расположения, поскольку микроглобулы могут быть удалены друг от друга или, наоборот, могут образовывать кластеры — агрегаты микроглобул, связанных ковалентными связями за счет взаимного проникновения цепей в процессе сополимеризации. Это наглядно видно на электронно-микроскопических фотографиях гетеропористых полиэлектролитов [64, 95]. [c.33]

Случай II соответствует процессу отверждения реальных ЭС, содержащих набор олигомеров, различающихся молекулярной массой. Для проверки использовали отверждение ЭД-16 ДХ. Фракционный состав ЭД-16 представили в виде четырех олигомеров с разными молекулярными массами (Эо = 340, Э1 = 624, Эц = 908, Эщ = 1192) в соответствии с ее анализом методом ГПХ. Сопоставление экспериментальных и расчетных данных сделано на рис. 4.3. Видно, что полидисперсность ЭС приводит к существенному расхождению этих данных которое возрастает с конверсией. Несоответствие эксперимента с расчетом отмечалось и в работе [55]. Это может быть связано как с нарушением постулатов Флори [38], так и с различными проявлениями структурной неоднородности в отверждающейся системе (образование кластеров и микрогелей). [c.78]

Координационные числа атомов железа в рассматриваемых кластерах различны (см. таблицу 13). Однако вершинные атомы Fe во всех случаях имеют координационное число шесть. Координационный полиэдр Рсверш формально можно трактовать как октаэдр, хотя углы между связями Реверш — Ре осн значительно меньше прямых. Здесь снова можно привлечь представление об изогнутых связях металл — металл. Следует подчеркнуть, что такая трактовка, вообще довольно условная, выглядит особенно натянутой при описании связей в кластерных группировка, где вряд ли реально существуют двухцентровые связи. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология