Кристаллизация молекулярного веса

Основными факторами, определяющими число складок цепей ПОЭ, являются концентрации и природа растворителя, температура кристаллизации, молекулярный вес обоих блоков и природа аморфного блока. Все эти факторы будут рассмотрены последовательно. [c.234]

Оптические картины полимерных сферолитов зависят от определенных черт структуры цепи и условий кристаллизации, особенно от температуры кристаллизации, молекулярного веса [c.315]

После этого общего введения необходимо в первую очередь рассмотреть возможности получения низко- и высокомолекулярных парафиновых углеводородов, затем методы выделения парафинов среднего молекулярного веса путем экстрактивной кристаллизации с мочевиной. [c.17]

Прокачиваемость топлив при низких температурах. Современные транспортные самолеты гражданской авиации могут эксплуатироваться при температурах минус 50—60° С. Прокачиваемость топлив при низких температурах может нарушиться в результате кристаллизации или застывания углеводородов, кристаллизации выделяющейся из топлива воды, а также в результате чрезмерного повышения вязкости топлива. Авиационные топлива, выпускаемые отечественной промышленностью, должны иметь температуру начала кристаллизации не выше —60° С. Температура кристаллизации углеводородов зависит от нх химического строения и молекулярного веса. [c.46]

Здесь мы остановимся на связи между величиной кристаллов парафина и его молекулярным весом при равнозначных условиях кристаллизации. [c.65]

Зависимость между молекулярным весом парафина и размерами образующихся кристаллов обусловливается в основном следующим. С повышением молекулярного веса уменьшается подвижность молекул парафина. Это затрудняет их диффузию к ранее возникшим центрам кристаллизации и вызывает новообразование дополнительных кристаллических зародышей. Поэтому при кристаллизации высокомолекулярного высококипящего парафина выделяющаяся из раствора твердая фаза распределяется среди большого числа возникающих центров кристаллизации, вследствие чего размер образовавшихся кристалликов оказывается мелким. Детальный разбор и аналитическое обоснование описанного выше механизма влияния молекулярного веса парафина на размер образуемых им кристалликов был дан одним из авторов в работе [33]. [c.65]

Во-первых, как и у других полимеров, средний молекулярный вес и распределение полимеров по молекулярным весам заметно сказываются на свойствах. Во-вторых, регулярность в строении полимеров и влияние регулярности на способность полимера к кристаллизации имеют решающее значение в этих углеводородных полимерах. [c.168]

Молекулярный вес Температура начала кристаллизации Вязкость. ... [c.471]

В случае получения обычного кристаллического парафина потением во время процесса после удаления масла происходит отделение фракций с различной температурой плавления. Кристаллизация же из растворителя может дать продукт, который не может быть разделен дробной кристаллизацией. Так как разница в температурах плавления основывается на разнице в молекулярных весах, фракционная перегонка дает хорошее распределение температур плавления. Торговый парафин, плавящийся при 56° С, перегонялся нри 10 мм рт. ст. в 10% фракции. [c.525]

Вопросы кристаллизации будут рассмотрены лишь очень кратко, поскольку они не имеют прямого отношения к обсуждаемой теме. Следует заметить, что процесс кристаллизации, при котором размер каждого кристалла увеличивается в результате постепенного отложения растворенного вещества на его поверхности, внешне очень похож на только что рассмотренный процесс поликонденсации. В этом случае аналогом распределения молекулярных весов полимеров является распределение кристаллов по размерам. Поэтому можно ожидать, что кристаллизация будет характеризоваться существенным различием распределения кристаллов по размерам в зависимости от того, проводится процесс в реакторе смешения или в реакторе периодического действия или вытеснения. [c.117]

Кристаллическая структура смесей углеводородов. При исследовании взаимного влияния н-алканов в случае их совместной кристаллизации необходимо иметь в виду, что н-алканы являются изоморфными веществами [41, 61, 80—84] с ростом молекулярного веса увеличивается лишь ось с. Это видно из следующих данных для кристаллов ромбической сингонии [c.85]

Все это указывает на сложность процессов кристаллизации смесей углеводородов. В зависимости от молекулярного веса, структуры и соотношения углеводородов в смеси могут появляться [c.86]

Образование зародышей может происходить путем самопроизвольной кристаллизации. При этом оба процесса (образование зародышей и рост кристаллов) протекают одновременно. Если скорость образования зародышей больше скорости их поста, получается большое количество мелких кристаллов. Если же скорость роста больше скорости образования зародышей, получается меньшее количество крупных кристаллов. Изменяя факторы, влияющие на скорость образования зародышей и скорость их роста, можно регулировать размеры кристаллов. Быстрое охлаждение, перемешивание раствора, высокая температура и низкий молекулярный вес кристаллов способствуют образованию зародышей и получению мелких кристаллов. Наоборот, медленное охлаждение, неподвижность раствора, низкая температура и высокий молекулярный вес способствуют процессу роста и получению крупных кристаллов. [c.513]

Особый интерес представляет вопрос о взаимном влиянии парафинов различных молекулярного веса и строения при их одновременном присутствии в масле па условия протекания и результат кристаллизации. [c.91]

Все это указывает на сложность процессов кристаллизации смесёй индивидуальных углеводородов. В зависимости от молекулярного веса, структуры и процентного соотношения углеводородов в смеси могут появляться смешанные кристаллы или эвтектические смеси может происходить и раздельная кристаллизация компонентов. [c.94]

Н. И. Черножуков [35] провел качественные исследования адсорбции смолистых веществ парафинами. Впервые им было установлено, что смолы адсорбируются парафинами и что адсорбция увеличивается с повышением молекулярного веса парафинов (церезинов). Кроме того, было показано, что при кристаллизации [c.98]

ДВОЙНЫХ связей, участки макромолекул с длинными боковыми ответвлениями. Разветвленные макромолекулы образуются в результате реакций передачи цепи через полимер. С повышением температуры полимеризации и количества катализатора или инициатора нерегулярность структуры полимера возрастает, увеличивается количество звеньев, соединенных в положении 1—2 или 3—4, а также разветвленность макромолекул. Наличие неодинаковых по структуре звеньев и различных боковых ответвлений в макромолекуле препятствует кристаллизации полимера и уменьшает подвижность отдельных сегментов макромолекул. Средний молекулярный вес синтетических каучуков обычно меньше среднего молекулярного веса натурального каучука. Все эти структурные различия между синтетическими полимерами и натуральным каучуком определяют более низкую прочность, мень шую морозостойкость и пониженную эластичность резин на основе синтетических полимеров непредельных углеводородов по сравнению с резинами из натурального каучука. [c.237]

При введении смеси полиоксиэтиленгликолей, имеющей молекулярный вес от 2800 до 4000, в количестве 30%, образующийся блоксополимер еще сохраняет способность к кристаллизации, присущую линейным полиэфирам, причем температура плавления сополимера (рис. 149) остается высокой (256°). Однако благодаря присутствию полиоксиэтиленовых блоков в макромолекулах сополимер приобретает повышенную гигроскопичность, лучше адсорбирует краситель, [c.544]

Температуру кристаллизации раствора так>1 е определить 2—3 раза. По полученным данным рассчитать среднюю температуру кристаллизации, а также разность средних температур кристаллизации растворителя и раствора. По формуле (IV. 1) рассчитать молекулярный вес растворенного вещества. Полученные результаты записать в таблицу по форме [c.51]

Температура плавления кристаллизующихся углеводородов имеет тенденцию к повышению с увеличением молекулярного веса, усилением поляризуемости и симметричности молекул. Повышение температуры плавления с увеличением молекулярного веса закономерно для углеводородов одного гомологического ряда и однотипной структуры. Температура плавления кристаллизующихся углеводородов с молекулами различной структуры зависит в основном от строения молекул. Углеводороды с несимметричной, разветвленной структурой характеризуются низкой температурой кристаллизации, а в некоторых случаях вообще неспособны кристаллизоваться. Симметричность молекул и простота их строения способствуют образованию кристаллических структур и повышению температуры плавления углеводородов. Ван-Нес и Ван-Вестен [8] считают, что разветвление молекул оказывает решающее влияние на температуру плавления углеводородов, и отмечают общее правило, что наиболее симметричные молекулы имеют наиболее высокую температуру плавления. Это правило указанные авторы объясняют тем, что чем более симметрична молекула, тем больше имеется способов построить из нее кристаллическую решетку, что согласно статистическим положениям приводит к более высокой температуре плавления. Правило молекулярного веса, указывающее, что температура плавления углеводородов возрастает с их молекулярным весом, может быть подавлено правилом симметрии. [c.40]

Нормальные парафины от С1, до С34 могут существовать в трех и, возможно, в четырех кристаллических модификан,иях. Вблизи температуры плавления гексагональные кристаллы обладают устойчивой формой, и, так как исследование при помощи ренгеновых лучей показало, что оси парафиновых цепей перпзндикулярны к плоскости, содержащей концы цепей, эта форма была названа вертикальной и была уподоблена плотно упакованным шестигранным карандашам [22]. При низкой температуре кристаллы обычно приобретают орторомбическую форму, а при кристаллизации из раствора при низкой температуре они могут приобретать форму, соответствующую моноклинической или триклинической системе. При этих условиях другие авторы не наблюдали моноклинических кристаллов [12]. При температурах на 2—15° нин е точки плавления нормальные парафины обнаруживают точки перехода от гексагональной системы к другим кристаллическим модификациям, что С( провождается выделением тепла в количестве около 20 кал/е [21]. Разность между температурами точек перехода и температурами плавления уменьшается по мере увеличения молекулярного веса, и можно считать, что нормальные парафины с 36 атомами углерода и более не будут иметь точек перехода. При температурах между точками перехода и плавления парафины прозрачны, во при дальнейшем охлаждении становятся непрозрачными. Товарные парафины, обычно [c.44]

Полиизобутилены являются третьим примером высокомолекулярного алифатического углеводорода с регулярной структурой. Полимеры эти — некристаллические вещества и в зависимости от молекулярного веса варьируют от масел до полутвердых смол. Однако, если твердые полиизобутилены растянуть, они дают рентгенограмму, ясно указывающую на наличие кристаллизации [4]. Таким образом, регулярное диметилирование каждого второго атома углерода в длинных углеродных цепях вызывает такое разделение цепей, чтобы помешать кристаллизации в нерастянутом образце. Однако ориентация цепи, вызванная растяжением материала, делает кристаллизацию возможной. [c.169]

Более тщательным, но и более сложным методом, пригодным для различных молекулярных весов, является метод Липкина и Куртца [ИЗ]. Станет очевидным, что такие эмпирические поправки следует применять для парафиновых нефтей при температурах ниже температуры (помутнения) начала кристаллизации и выпадения парафина из нефтепродукта. [c.182]

Гурвич [114] и Ракузин [115] показали, что так называемые аморфные парафины отличаются от кристаллических лишь меньшими размерами кристаллов. Эти исследователи обратили внимание на то, что размеры кристаллов парафинов, выделенных из нефтяных остатков и озокеритов, зависят от величины молекулярного веса этих углеводородов и в сильной степени от условий кристаллизации (вязкость раствора, скорость охлаждения, наличие в растворе примесей смол и асфальтенов и т. п.). [c.78]

Полученное значение будет истинной температурой кристаллизации. Псполь-зование табличных значении криоско-нических (а также эбулиосконических) констант допусти.мо лишь прп применении растворителей высокой степени чистоты. Во избежание ошибок необходимо непосредственно перед определением молекулярного веса устанавливать константу растворителя ио двум-трем веш ествам известного молекулярного веса. Такая проверка желательна, тем более что для одного и того же [c.499]

Сырьем для получения нафталина служат высоко-ароматизированные фракции, выделенные из дистиллятов каталитического риформинга, крекинга, пиролиза и из других продуктов и содержащие в основном бициклические ароматические углеводороды. Поскольку нафталин с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами образует азеотропные смеси, кипящие в пределах 200— 218 °С [96], температуру начала кипения исходного сырья обычно выбирают около 200 С. В сырье не должно содержаться трицикли-ческих ароматических углеводородов, в противном случае при работе с рециркуляцией в продуктах реакции будет накапливаться высококипящий остаток. Поэтому конец кипения сырья для производства нафталина не должен быть выше 300 °С. Другое требование, предъявляемое к сырью, — максимальное содержание производных нафталина при минимальном среднем молекулярном весе углеводородов во фракции. Получение высокоароматизированных фракций из нефтяных продуктов с малым содержанием парафиновых углеводородов не всегда возможно поэтому нри проведении процесса гидродеалкилирования для сокращения расхода водорода применяют специальные методы, позволяющие уменьшить деструкцию парафи-новых углеводородов в газообразные продукты. Но в этом случае выделить нафталин ректификацией не удается и необходимо применять кристаллизацию. Содержание сернистых соединений в исходном сырье также оказывает влияние на схему производства нафталина и на выбор метода гидродеалкилирования. [c.268]

Мэзи, изучавший кристаллизацию индивидуальных к-парафи-пов и их смесей, а в одном случае также кристаллизацию смеси парафина с изопарафином, пришел в общем к тем же выводам [22]. Им было показано, что характер кристаллизации и свойства (температура плавления) твердой фазы зависят не только от молекулярного веса и строения углеводородов, но также от их количественного соотношения в смеси. Например, если охлаждать расплав, состоящий из 40% мол. И-С31Н64 и 60%. мол. и-Сг Н , то чистый п-Сз Не начинает кристаллизоваться при 59°. При дальнейшем охлаждении количество кристаллизующегося га-СлНб4 [c.93]

Давно известно, что смолистые вещества препятствуют кристаллизации парафинов, так как в присутствии смол при рассмотрении в микроскоп обнаруживается значительно меньшее количество кристаллов парафина, чем при охлаждении в аналогичных условиях раствора парафина в масле, не содержащем смол. До сего времени это объяснялось двояко во-первых, в присутствии смол парафины (церезины) образуют пересыщенные растворы. Однако по исследованиям ГрозНИИ парафины не дают пересыщенных растворов, что ставит под сомнение указанное объяснение. Во-вторых, как показали опыты, кристаллы парафина (церезина) явно извлекали из раствора асфальтово-смолистые вещества. При этом, чем выше был молекулярный вес парафинов, тем интенсивнее шло это извлечение. На основе этого считалось, что асфальтово-смолистые вещества, адсорбируясь на поверхности кристаллов парафина, препятствуют их росту и удерживают таким образом кристаллы в зародышевом состоянии. Асфальтовосмолистые вещества как полярные способны ориентироваться в адсорбционном слое на границе раздела твердой и жидкой фаз. Однако то объяснение, что эти вещества могут адсорбироваться поверхностью кристаллов неполярного вещества — парафина, вряд ли теоретически обосновано. Повидимому более правильно принять, что асфальтово-смолистые вещества, находящиеся в диспергированном состоянии, представляют собой центры кристаллизации, вокруг которых образуются скопления кристаллов церезинов и парафинов в виде друз. Это явление выражается тем ярче, чем меньше скорость охлаждения раствора. [c.58]

При кристаллизации полимеров из расплава возможно фракционирование отдельных видов молекул. Так, при кристаллизации смешанных кристаллов полиэтилена и полидейтероэтилена происходит преимущественно кристаллизация высокомолекулярного полидейтероэтилена, а молекулы полиэтилена с меньшим молекулярным весом выталкиваются из кристалла. Такое фракционирование частично или полностью исчезает при 121 С, Дополнительным доказательством такого выталкивания являлись скопления небольших мо гекул полиэтилена, меченных тритием, у поверхности кристаллов, [c.21]

Белхувер и Уотерман [28] указывают па возможность использования вязкости при графико-статистическом анализе смазочных масел. Шислер и соавторы [66] нашли, что для характеристики отдельных фракций, получаемых при фракционированной перегонке высокомолекулярных углеводородов, вязкость (с точностью 0,1%) является значительно более чувствительной константой, чем показатель преломления (с точностью до 0,0001), и часто приближается по чувствительности к температуре кристаллизации, определяемой с точностью 0,1 С. Шмидт и соавторы [69] нашли, что температурный коэффициент вязкости сильно зависит от тонкого изменения строения углеводородов. Широкое распространение получил метод Штаудингера определения молекулярного веса высокомолекулярных полимеров па основании определения вязкости растворов в низкомолекуляршлх растворителях. [c.101]

Последовательность выполнения работы. Подготовленный термометр Бекмана вставить в прибор и начать наблюдать за температурой. Для равномерного охлаждения жидкос1Ь медленно помешивать вставленной в прибор мешалкой. Помешивание прекратить, когда температура опустится на 0,5° выше ожидаемой температуры кристаллизации. После этого внимательно следить за понижением температуры. Без помешивания жидкость легко переохлаждается, о чем свидетельствуют показания термометра. Для чистого растворителя переохлаждение допустимо на 0,5 1°. Возобновление перемешивания переохлажденной жидкости вызывает кристаллизацию. При кристаллизации выделяется скрытая теплота и температура начинает заметно повышаться. Не прекращая равномерного помешивания, следить за температурой, отмечая максимальную температуру подъема (из переохлажденного состояния), которая и будет истинной температурой кристаллизации данной жидкости. После этого пробирку вынуть из воздушной муфты и, подогревая ее рукой, растворить образовавшиеся кристаллы. Затем пробирку вновь опустить в стеклянную рубашку, оставленную в охлаждающей смеси, и повторить переохлаждение с последующей кристаллизацией. Опыт следует повторять несколько раз, пока последние два определения температуры кристаллизации будут отличаться не более чем на 0,0Г. Записав температуру кристаллизации растворителя, открыть боковой тубус (если его нет, приподнять трубку) и всыпать навеску исследуемого вещества. Навеска определяется по весу бюкса с исследуемым веществом и без него. После этого вынуть пробирку из рубашки, подогреть рукой раствор, вызывая расплавление кристаллов растворителя и растворение в нем навески. Вставить пробирку вновь в рубашку и провести процесс охлаждения, как и с растворителем. Надо помнить, что раствор переохлаждать более чем на 0,2 нельзя. Температуру кристаллизации раствора определять три-четыре раза из полученных данных рассчитать среднюю температуру кристаллизации, а также разность средних температур кристаллизации растворителя и раствора. Рассчитать молекулярный вес по уравнению (УН, 12). [c.188]

Различают идеальные и реальные растворы. В идеальных растворах компоненты смешиваются, как идеальные газы, без изменения объема и энтальпии. Увеличение энтропии таких растворов рассчитывают по уравнениям для идеальных газов. Растворы, подчиняющиеся законам идеальных растворов прн всех концентрациях, называют совершенными-, если это условие соблюдается лишь при сильном разбавлении, то их называют бесконечно разбавленными. Чем меньше концентрация раствора, тем ближе его свойства к свойствам идеального раствора. Изучение свойств идеальных растворов (давление насыщенного пара, температура кипения, температура кристаллизации) используют для определения молекулярного веса, стспенн диссоциации растворенных веществ. В физико-химических исследованиях концентрацию растворов выражают через моляль-ность — число молей вещества на 1000 г растворителя или мольные доли, равные числу молей вещества, деленному на число молей всех компонентов в растворе. Для бинарного раствора (из компонентов А и В с числом модей Пд и мв) мольные доли компонентов Л д и Мц равны [c.43]

Выполнение работы. В криометри-ческом методе определения молекулярного веса или степени диссоциации за-пача сводится к измерению разностей температур кристаллизации растворителя и раствора. Точность измерения температуры влияет на точность определения молекулярного веса. Так как здесь нельзя пользоваться концентрированными растворами (концентрация не должна быть выше 0,3 моль/л), то измеряемое понижение температуры кристаллизации не превышает обычно нескольких десятых долей градуса. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология