Область перепассивация

При потенциостатических измерениях изучают зависимость тока от времени при постоянном потенциале электрода, поддерживаемом при помощи потенциостата. В определенной области потенциалов ток анодного растворения металла по прошествии некоторого промежутка времени резко падает, что свидетельствует о наступлении пассивного состояния. При помощи потенциостатического метода измеряют также зависимость тока от потенциала электрода. Типичная поляризационная кривая при пассивации металла приведена на рис. 191. На этой кривой можно выделить область увеличения тока с ростом анодного потенциала (I) (активная область) область перехода от активного состояния к пассивному (II) область пассивации (III), в которой ток растворения металла мал и часто практически не зависит от потенциала, и, наконец, область анодного выделения кислорода (IV). Если раньше анодного выделения кислорода наступает вновь растворение металла, то область IV называется областью перепассивации или транс-пассивности. Механизмы растворения металла в активной области [c.380]

В области перепассивации железо в серной кислоте почти не корродирует (основной является реакция выделения кислорода), но в щелочных растворах коррозия заметна, так как они способствуют образованию ферратов ЕеО . Перепассивацией объяс- [c.79]

В области положительных потенциалов такие металлы, как Мо, Сг, N1, имеют область перепассивации, в которой происходит растворение их в виде ионов более высокой валентности, в то время как у титана область перепассивации в кислых растворах отсутствует. [c.72]

При дальнейшем постепенном изменении потенциала плотность тока остается столь же низкой и продуктом коррозии является Ре " . При 1,2 В достигается равновесный потенциал кислородного электрода, но кислород не выделяется до тех пор, пока потенциал не превысит равновесное значение на несколько десятых долей вольта (кислородное перенапряжение). Увеличение плотности тока в области, называемой транспассивной область перепассивации), приводит к выделению Оа и ускоренному образованию Ре " . [c.73]

Если сравнить стандартные электродные потенциалы TI и таких технически важных металлов, как Fe, Сг, N1, Мо,Та, Nb, Zr, то можно легко убедиться, что Ti в их ряду является одним из наиболее термодинамически неустойчивых. Однако его коррозионная стойкость значительно выше, чем у многих перечисленных металлов. Ti легче пассивируется, чем Fe, Ni, Сг. Мо, Та, Nb, Zr ещё более склонны к пассивации, чем Ti, вследствие происходящей в коррозионной среде самопассивации без применения внешней анодной поляризации. Тем не менее при положительных электродных потенциалах Мо, Сг и Ni имеют область перепассивации, в которой они растворяются в виде ионов более высокой валентности, в то время как у Ti подобная область перепассивации в кислых средах не наблюдается. Zr более стоек, чем Ti, в растворах НС1, H S04 и других кислот. Но при анодной поляризации в растворах НС1 Zr подвержен растворению с образованием питтингов. Таким образом, лишь Та и Nb превосходят Ti по коррозионной стойкости, что обусловлено их более лёгкой пассивируемостью и большей устойчивостью пассивного состояния. [c.63]

Положение переходной области на оси потенциалов зависит от многих факторов и, в частности, от ориентации кристаллических граней на поверхности электрода. Поэтому при заданном потенциале могут достигаться условия пассивации одних граней, тогда как другие продолжают активно растворяться. Это играет важную роль в истолковании природы некоторых видов коррозии. Аналогично этому каждая структурная составляющая сплава также характеризуется своей парциальной потенциостатической кривой. На рис. 195 представлены парциальные потенциостатические кривые компонентов нержавеющей стали, содержащей 18% хрома, 8% никеля и не большую примесь углерода. При застывании этой стали по границам зерен выпадают карбиды хрома СгазСя и Сг,Сз, далее следует узкая зона обедненного углеродом раствора и, наконец, среднюю часть зерна образует твердый раствор, в котором содержание компонентов отвечает среднему составу сплава. Если потенциал электрода поддерживается в переходной области, то, как видно из рис. 195, наиболее быстрому растворению подвергается зона обедненного углеродом металла. При потенциалах в области перепассивации происходит более интенсивное растворение карбидов хрома. При этом сталь подвергается межкристаллитной коррозии. [c.366]

При достаточно положительных потенциалах происходят процессы нарушения пассивности. Механизм растворения никеля в области перепассивации окончательно не изучен. Предполагают, что термодинамически возможны образование растворимых комплексных соединений или питтинг (точечная коррозия) в наиболее слабых (поврежденных) местах пассивирующего слоя. Важную роль при питтинге имеют конкурирующие процессы адсорбция воды (или некоторых других веществ) и активирующее действие анионов С1 , Вг , I , и некоторых других. [c.139]

По достижении определенного потенциала Е на рис. 4.11) снова имеет место рост скорости растворения металла при сдвиге Е в положительную сторону происходит нарушение пассивного состояния металла, которое принято называть его активацией или пе-репассивацией. Скорость растворения вновь растет с увеличением положительного значения потенциала. При этом отличие от области активного состояния состоит в том, что металл растворяется с образованием ионов высшей степени окисления. Так, железо в активной области переходит в раствор в виде двухзарядных ионов, а в области перепассивации — в виде трехзарядных ионов. [c.93]

НОЙ ИЛИ солевой природы, а также адсорбционных слоев. и / — потенциал и плотность тока полной пассивации. При потенциалах, превосходящих потенциал перепассивации дп, расположена область перепассивации, или транспассивного состояния ВЬ. Здесь скорость растворения снова возрастает вследствие анодного превращения вещества защитной пленки в растворимые соединения высшей валентности или в высшие оксиды с худшими защитными свойствами. Перепассивация наблюдается для Сг, Ре, N1, Мо, и ряда других металлов в чистом состоянии или в виде сплавов. Для многих металлов в области ) происходит также анодное выделение кислорода. [c.255]

Область пассивности при дальнейшем смещении потенциала электрода в положительную сторону сменяется областью перепассивации, в которой вновь наблюдается рост тока (участок 4 на рис. 4.22). Подобная картина зависимости плотности тока от потенциала характерна не только для железа в серной кислоте, но и для многих других металлов. [c.114]

Исследования, проведенные в шестидесятых годах, показали, что структурная коррозия имеет прямую зависимость от электродного нотенциала [35—37]. Это обстоятельство способствовало интенсификации разработок ускоренных методик определения склонности нержавеющих сталей к отдельным видам локальной коррозии, в частности, межкристаллитной. Установлено, что межкристаллитная коррозия (МКК) нержавеющих сталей наиболее интенсивно проявляется в переходной области потенциалов (участок резкого снижения анодной потенциостатической кривой, так называемый падающий) Аф мкк (см. рис. 1.1) [35—37], а также в области перепассивации Дф мкк [c.17]

Защита нерегулируемым напряжением, о котором говорилось в гл. 1, несмотря на простоту осуществления, может найти применение лишь в тех случаях, когда плотности токов пассивации не намного превышают плотность защитного тока, а протяженность пассивной зоны большая. Рассчитанное напряжение должно быть достаточным для пассивации, но не должно смещать потенциал в область перепассивации. Аппаратура такой [c.107]

По-видимому, перспективной может оказаться разработка ускоренных методов взамен метода ДУ, основанная на имеющихся данных о значительном ускорении межкристаллитного разрушения сталей при смещении потенциала в сторону более положительных значений в пределах области перепассивации. Очевидно, это должны быть методы на потенциостатической основе. Однако при этом следует учитывать, что в рассматриваемой области межкристаллитному разрушению подвергаются стали и в закаленном состоянии, но с меньшей скоростью, чем в отпущенном состоянии [51 ]. [c.67]

АВ —область активного растворения металла ВС — об- ласть активно-пассивного состояния С/ область устоИ-ЧИИ010 пассивного состояния ОЕ — область перепассивации Я1 — потенциал начала пасснвации 2— потенциал начала активации Ез — потенциал перепассивации 1 — критический ток пасснвации 2 — ток полной пассивации [c.343]

Известно, что скорости химических реакций возрастают с увеличением температуры. Этот же вывод справедлив по отношению Е процессам коррозии. С ростом температуры раствора снижается перенапряжение анодного процесса в активной области и области перепассивации. В пассивной области скорость коррозии, как правило, также (рис. 9) возрастает, и область пассивного состояния сокращается. В присутствии ионов-активаторов при повышении температуры раствора металл из пассивного состояния может переходить в состояние пробоя, и поверхность металла будет подвергаться питтинговой коррозии, так как потенциал питтин- [c.30]

Легирование железа хромом приводит к расширению пассивной области и снижению критического тока пассивации и тока в пассивном состоянии, что позволяет перевести сплав в слабо-окиолительных средах в пассивное состояние. В то же время в восстановительных и сильноокислительных средах скорость коррозии сплава возрастает, так как сплав переходит соответственно в активную область или область перепассивации, в которых растворение сплава идет интенсивнее, чем железа [28], [c.46]

Микроискажения кристаллической решетки II рода определяли в рентгеновской камере КРОС-1 в излучении железного анода при напряжении на трубке 2 кВ и токе 3 мА. Потенциалы иерейасснвации измеряли в 0,1 н. NaaSO в прижимной трехэлектродной ячейке (описание см. ниже) при комнатной температуре (скорость повышения потенциала 1,44 В/ч). Кривые зависимости потенциала в области перепассивации от степени деформации образцов получены сечением анодных поляризационных кривых, при плотности тока 1 мА/см . [c.87]

Рис. 28. Влияние степени деформации е стали 12Х18Н9Т в неотожженном (/) и отожженном (.2) состояниях на потенциал области перепассивации в 0,1 н. Ыаз504 при плотности тока мА/см , микроискажения кристаллической решетки II рода Да/й и плотность питтингов п при испытании в условиях влажной морской атмосферы

Рис. 1.15. Потенциостатнчески определяемая анодная кривая АВСО для системы металл—окружающая среда, которая показывает переход из активного состояния в пассивное в точке В с последующим понижением скорости коррозии от кр до пас / — область перепассивации 2 — пассивный металл 3 — активный металл

Диффузионный контроль процесса коррозии гитана в пассивном состоянии и сплава в области перепассивации поцтвервдается найденными значениями энергии активации в растворе 2 н плавиковой плюс 6 н азотной кислот. Коррозионные испытания проводились [c.21]

Наиб, склонность к М. к. наблюдается в тех случаях, когда избыточные фазы на границах зерен соприкасаются, образуя непрерывные цепочки. Напр., для коррозионностойких сталей основной причиной М. к. является выделение вдоль границ зерен фаз, обогащенных Сг, гл. обр. карбидов на основе Сг. Соседние зоны, обедненные Сг, переходят в пассивное состояние при более положит, значениях потенциала, чем фазы с избытком Сг (см. Пассивность металлов). В результате в слабоокислит. средах (т. е. при потенциалах, соответствующих переходу сталей из активного состояния в пассивное) обедненные Сг зоны остаются электрохимически активными и раств. с более высокими скоростями, чем фазы, обогащенные Сг. В сильноокислит. средах (т. е. при потенциалах, соответствующих области перепассивации) развитие М. к. обусловлено избират. растворением самих избыточных фаз. Оно ускоряется, если в этих фазах имеются легирующие элементы, легко подвергающиеся перепассивации (Мо, W, V), или элементы с низкой коррозионной стойкостью (Мп, Си). Одной из причин М. к. пром. материалов м. б. сегрегация по границам зерен технол. примесей этим объясняется, напр., М. к. закаленных аустенитных коррозионностойких сталей, содержащих примеси Р, Si и др., в сильноокислит. средах. [c.12]

Основные закоиомериости П. м. установлены посредством изучения зависимости от электродного потенциала Е стационарной скорости растворения металла М (см. рис.). При изменении Е путем анодной поляризации или введения в р-р окислителя (молекул О , ионов Ре , Се и др.) наблюдается характерный для активного металла экспоненц. рост г с повышением Е (участок АВ). Затем рост замедляется и выше нек-рого потенциала скорость растворения металла резко снижается (участок СВ) и принимает практически постоянное (обычно низкое) значение в интервале потенциалов Е Е (участок пассивная область), после чего рост скорости растворения возобновляется (участок ЕР). Значение обычно наз. потенциалом пассивации, соответствующую ему скорость растворения металла г,р-критич. током пассивации, и - потенциалом и током полной пассивации (полной пассивности). Потенциал, при к-ром растворение вновь ускоряется, наз. потенциалом перепассивации ( -область перепассивации). [c.448]

При значениях потенциала, более положительных, чем потенциал перепассивации фпп, находится область перепассива-ции ЬМ, где металл растворяется с образованием ионов высшей валентности. Эта область детально исследована В. П. Батраковым [14]. При более положительных потенциалах находится область вторичной пассивности МЫ и далее область окисления гидроксид-ионов с выделением кислорода. В определенных условиях, которые рассмотрены ниже, при достижении потенциала питтингообразования фпо 1 пассивность нарушается и на поверхности образуются питтинги (участок ЕК на кривой). В присутствии МОз и других анионов область питтингообразования может быть ограничена с двух сторон потен-ЦИНЛЭМИ фпо И фин (ингибирования). На участке кривой СО ( Рмкк)> также в области перепассивации М может [c.10]

Было установлено, что скорость МКК существенно зависит от потенциала. Наиболее интенсивно этот вид коррозионного разрушения нержавеющих сталей развивается в двух областях (рис. 1.42) I — при потенциалах, соответствующих переходу сталей из активного в пассивное состояние, и II — при потенциалах, находящихся в конце пассивной области и в области перепассивации . На область I (переходную) приходятся потенциалы, устанавливающиеся на сталях при испытании их на МКК наиболее широко используемым методом АМ, а также методами АМУ и В (ГОСТ 6032—84). Такие потенциалы коррозии стали обычно имеют при эксплуатацкк их в слабоокислительных средах. В области // потенциалы коррозии сталей устанавливаются при испытЕ (Г X мете п л ДУ, а также при эксплуатации в силь- [c.59]

Смотреть страницы где упоминается термин Область перепассивация: [c.343] [c.80] [c.85] [c.366] [c.366] [c.381] [c.381] [c.366] [c.366] [c.366] [c.366] [c.91] [c.27] [c.29] [c.21] [c.152] [c.289] [c.38] [c.74] [c.17] [c.122] [c.38] [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология