Влияние полидисперсности на растворимость полимера

Методы определения полидисперсности поливинилового спирта, и в частности содержания низкомолекулярных фракций, пока не унифицированы, так же как не исследован вопрос о влиянии различных факторов на растворимость поливинилового спирта и вязкость концентрированных растворов. Например, при наличии в составе полимера небольшого количества (10—15%) низкомолеку- [c.251]

Вопрос о влиянии возможной полидисперсности активности катализатора, по-видимому, исчерпывается работой [133], поскольку при хорошей растворимости полимера полидисперсность [c.168]

На высаливание имеет большое влияние и степень растворимости самого полимера в данном растворителе чем она ниже, тем быстрее и полнее происходит высаливание. Для одного и того же высокополимера растворимость, как мы знаем, зависит от степени полимеризации, т. е. от длины макромолекул и от молекулярного веса полимера чем они больше, тем меньше растворимость полимера и тем, следовательно, легче он высаливается. Это обстоятельство нашло широкое применение в методе фракционного высаливания при анализе полидисперсных систем (например, белков в работах С. М. Липатова), заключающемся в последовательном высаливании из раствора все возрастающими порциями высаливателя отдельных фракций полимеров, начиная с полимеров наивысшей степени полимеризации (с наибольшим молекулярным весом). [c.223]

Многочисленные попытки использовать смеси высокополимеров, растворимые в обычных растворителях или смесях растворителей, не имели успеха. Причиной этого является потеря гомогенности вследствие того, что после удаления растворителя происходит разделение фаз, которое можно наблюдать в микроскопе. Результатом является неравномерность, которая обусловливает пониженные механические свойства. Свойства полидисперсных полимеров с широким распределением по молекулярным весам можно улучшить удалением низкомолекулярных фракций или изменением условий полимеризации с целью получения более узкого распределения. Низкомолекулярные фракции оказывают неблагоприятное влияние на прочность волокна и его устойчивость к изгибу. [c.374]

Вопрос о микроиеоднородности (полидисперсности) целлюлозы и о вллянии высоко- и низкомолекулярных фракций рассматривался выше. Если содержание низкомолекулярных фракций в исходной целлюлозе и особенно в получаемом волокне ухудшает качество волокна, то наличие высокомолекулярных фракций со степенью полимеризации, значительно превышающей среднее значение этого показателя для перерабатываемого. материала, оказывает существенное влияние на растворимость получаемых эфиров целлюлозы. Например, при анализе оставшихся после фильтрации вискозы на фильтровальной ткани геликов, представляющих собой ксантогенат целлюлозы с той же величиной у, установлено, что при максимальном значении степени полимеризации ксантогената в отфильтрованной вискозе 700, степень полимеризации нерас-творившегося ксантогената достигала 900—1500. Следовательно, наличие высокомолекулярных фракций эфиров целлюлозы, набухающих, но не растворяющихся в том же растворителе, в котором растворяются эфиры целлюлозы с такой же у, но с более низкой степенью полимеризации, является одной из причин пониженной растворимости эфиров целлюлозы и ухудшения фильтруемости прядильных растворов. Предельное зна-че[ще степени полимеризации, при котором эфиры целлюлозы перестают растворяться и образуют только набухшие гелики, зависит от химического состава эфиров целлюлозы, характера растворителя, концентрации полимера в растворе и условий проведения процесса растворения. Аналогичные данные получены и другими исследователями . [c.218]

Несмотря на сказанное, очень часто наблюдается значительное влияние молекулярного веса на самую растворимость П0Л1-МРП0 с гибкими молекулами. Это связано с наличием полидисперсности полимеров. Даже при высоких молекулярных весах полимеров в них всегда содержится значительное количество низкомолекулярных полимергомологов. Поскольку растворимость последних зависит от молекулярного веса, то и растроримость более высокомолекулярных полидисперс-ных полимеров будет несколько зависеть от молекулярного веса. Естественно, что при очистке полимера от низкомолекулярных фракций эта зависимость должна исчезнуть. [c.153]

Методы определения полидисперсности поливинилового спирта, и в частности содержания низкомолекулярных фракций, пока не разработаны и не унифициро.ваны, так же как не исследован вопрос о влиянии раличных факторов на растворимость поливинилового спирта п вязкость концентрированных растворов. Так, например, при наличии в составе полимера небольшого количества (10—15%) низкомолекулярных фракций со степенью полимеризации около 270 заметно снижается прочность волокна при разрыве и особенно у.меньшается число двойных изгибов, выдерживаемых волокном (с 9500 до 727). Для детального выяснения этих вопросов требуется провести дополнительные исследования. [c.237]

Степень полимеризации ксантогената целлюлозы практически не оказывает большого влияния на его растворимость, так как в производстве для растворения применяется, как правило, ксантогенат с приблизительно одинаковой средней величиной макромолекул. С увеличением молекулярного веса ксантогената целлюлозы растворимость его, так же как и других полимеров, снижается. Это существенно влияет на фильтруемость вискозных растворов при применении исходной целлюлозы со значительной полидисперсностью, содержащей некоторое количество высокомолекулярных фракций. [c.325]