Растворимость высокополимеров

Энтропийная природа растворимости высокополимеров обусловливает широко известное и важное в практическом отношении явление несовместимости полимеров. Огромное увеличение энтропии системы, связанное с многообразием возможностей размещения малых молекул растворителя среди полимерных звеньев, не имеет места при смешении макромолекул различных полимеров друг с другом, когда объемы молекул смешивающихся компонентов приблизительно равны. [c.34]

Большой интерес представляет изучение растворимости высокополимеров в зависимости от температуры. На рис. 84 показана кривая растворимости нитроцеллюлозы в метиловом спирте. Из рисунка видно, что кривая состоит из [c.305]

Впервые проблему чистоты химических веществ, — пишет академик А. Н. Несмеянов [15], — выдвинула атомная физика, далее — физика полупроводников в третий раз эту проблему ставит химия полимеров. Уже ничтожная доля процента химически активной примеси способна сшить отдельные макромолекулы друг с другом в единую пространственную систему и тем резко нарушить текучесть, растворимость высокополимера... Ряд важнейших качеств синтетических полимерных материалов может быть утрачен из-за загрязнения исходных продуктов ничтожными количествами примесей . [c.47]

Растворимость высокополимеров в полярных растворителях и в смесях полярного и неполярного растворителей в значительной степени связана с сольватацией полярных групп полимера. [c.124]

Таким образом, растворимость высокополимеров суш,ественным образом отличается от растворимости низкомолекулярных соединений. Это отличие в основном определяется тем, что длинные молекулярные цепи труднее переходят в раствор. Связанные межмолекулярными силами молекулярные цени могут сольватизироваться в некоторых пунктах. Одпако такие сольватизированные пункты не могут быть столь же подвижными, как у низкомолекулярных соединений, так как опи удерживаются главными валентными связями цепи. До тех пор пока процесс растворения не охватит всю макромолекулу, растворенные пункты вновь могут встречаться и связываться между собой. Этот процесс обратной ассоциации интенсивно проявляется в длинных молекулярных ценях. Следовательно, растворение двух соседних цепей затрудняется тем более, чем длиннее цепь и чем сильнее взаимодействие между цепями. Однако при полном отделении цепей друг от друга они ведут себя как сольватизированные молекулы низкого молекулярного веса, равномерно распределяются в растворителе, и получаемая таким образом система может рассматриваться как настоящий раствор, являющийся гомогенной термодинамически устойчивой системой (Каргин). [c.34]

В соответствии с рассмотренной ранее зависимостью растворимости высокополимеров от их тонкой структуры, полиэтилен становится тем менее растворим, чем больше боковых метильных групп содержится в его молекуле. Согласно Хопфу, кислород, инициирующий полимеризацию, входит в полимер в виде ОН-групп и внедряется в цепь полимера так же, как обычные катализаторы полимеризации или продукты их превращения. [c.472]

В предшествующих рассуждениях о растворимости высокополимеров предполагалось, что последние гомогенны с точки зрения молекулярного веса. Флори [10] теоретически рассмотрел проблему фракционирования [c.452]

Второе явление, которое обычно заставляет исследователей делать-выводы о неистинном характере растворов высокополимеров, это так называемое правило осадков Оствальда, заключающееся в зависимости растворимости высокополимеров от количества осадка. Многие авторы (Во. Оствальд [13], Бузаг [14] и др.) наблюдали, что растворимость высокополимера определяется не только температурой, давлением и составом, но и абсолютным количеством осадка, и усматривали в этом факте неподчинение этих растворов правилу фаз Гиббса. На самом деле правило осадков свидетельствует только о полидисперсности высокополимеров и есть не что иное, как обычное фракционированное растворение последних. Действительно, если в данном растворителе растворяется не все вещество, а только его низкомолекулярная часть, то чем больше взятая нами навеска, тем больше содержание растворимого компонента как в навеске, так и соответственно в растворе. Т. е. раствор при данной температуре насыщен не по отношению ко всему высоконолимеру, а только по отношению к его высокомолекулярной части. Это, конечно, упрощенное рассмотрение, так как обычно высокополимеры содержат не все фракции, а набор полимергомологического ряда. Однако в некоторых случаях, когда, на-аример, низкомолекулярная фракция появляется вследствие значительной деструкции части высокополимера, даже такое рассмотрение является достаточным. [c.250]

В зависимости от строения макромолекул исходного высокополи-мера пластические массы по их поведению при нагревании разделяются на термопластичные (линейного строения) и термореактивные (сетчатого и пространственного строения). Термопластичные тлатери лы размягчаются при нагревании и вновь затвердевают при охлаждении. Это растворимые высокополимеры, не теряющие растворимости после нагревания. Термореактивные пластмассы с повышением температуры, а иногда и на холоду под влиянием катализатора, постепенно теряют способность размягчаться, плавиться и растворяться. Такой процесс отверждения термореактивных материалов происходит постепенно — через три стадии резол (стадия А) — материал плавится и растворяется в обычных растворителях резитол (стадия В) — материал при нагревании размягчается, при обработке растворителем набухает резит (стадия С) — совершенно неплавкое и нерастворимое состояние материала. [c.383]

Неполярные (гидрофобные) группы, наоборот, вследствие неспособности к гидратации, снижают растворимость высокополимера в воде и тем сильнее, чем относительно больше их содержится в веществе. Следовательно, накопление неполярных групп сообщает высокополимеру гидрофобные свойства. Поэтому гидрофобньк группы в водной среде будут способствовать агрегированию нитеобразных молекул. [c.394]

Чистота исходных веществ очень важна и для полученил полимеров. С одной стороны, малая доля примеси способна соединить отдельные макромолекулы друг с другом и тем самым уменьшить текучесть и растворимость высокополимера. С другой стороны, примеси, вступающие в соединение с растущей цепью, могут оборвать ее рост, что поведгт к невозможности получения высоких значений молекулярных весов полимеров и к потере ряда ценных качеств. [c.9]

Очевидно, что диффузия молекул одного высокополимера в другой есть ни что иное, как явление растворения. На значение взаимной растворимости высокополимеров для их адгезии указал Boюцкий2 а немного позднее это представление было подтверждено работой Дерягина с сотр., предложившими использовать связь между совместимостью и адгезией и по совместимости полимеров судить об их адгезии . [c.311]

Неполярные (гидрофобные ) группы играют иную роль. В воде, как полярной жидкости, эти группы сольватироваться не будут. Они снижают растворимость высокополимера в воде и тем сильнее, чем относительно больше их содержится в веществе. Следовательно, накопление неполярных групп сообщает высокополи-меру гидрофобные свойства. Силовое поле неполярных групп в полярном растворителе не насыщено. За счет этого поля между молекулами высокополимера возникают силы взаимного притяжения (аттракция). Следовательно, гидрофобные группы в водной среде будут способствовать агрегированию нитеобразных молекул в мицеллы . [c.343]

Практические вопросы растворимости высокополимеров и, в частности, поливинилового спирта и его производных в различных растворителях можно рассматривать, исходя из представлени1Г о силах, действующих между электрически пейтральнылш молекулами. При этом достаточно учитывать влияние наиболее интенсивно действующих сил, имея в виду, что в этом случае можно говорить только о качественных, а не о количественных зависимостях, ]хоторые могут быть получены только на основе термодинамических данных. Однако и качественные характеристики достаточны для ряда практических целей прп оценке действия растворителей и поисках новых растворяющих вен ,еств. [c.35]

Как при мокром, так и при сухом прядении полимер вначале необходимо перевести в раствор, и поэтому важно знать основные законы растворимости высокополимеров в органических растворителях (глава ХП1). Прежде теория растворов полимеров не привлекала к себе достаточного внимания рассматривались преимущественно такие полимеры, как полиуглеводо-роды и синтетические каучуки, не имеющие прямого отношения к рассматриваемым здесь системам, в ко- [c.17]

Растворимость высокополимериых веществ тесно связана с гибкостью их цепей полимеры с ги1бкими цепями обладают лучшей растворимостью, чем полимеры с жесткими цепями. Это объясняется тем, что длинные гибкие цепи в растворе могут расположиться значительно большим числом способов, чем среди себа подобных цепей, где они мешают друг другу принять разнообразные конфигурации поэтому гибкие цепи диффундируют в раствор. Диффузия цепей полимера в раствор происходит и в случае, когда теплота растворения равна нулю, и в случае, когда теплота поглощается. [c.182]

Очень важной для области полимеров является проблема чистоты исходных веществ, остро стоящая перед современной химией вообще. Впервые проблему чистоты химических веществ выдвинула атомная физика, далее — физика полупроводников в третий раз эту проблему ставит химия полимеров. Ун е ничтожная доля процента химически активной примеси способна сшить отдельные макромолекулы друг с другбм в единую пространственную систему и тем резко нарушить текучесть, растворимость высокополимера. Другим примером резкого влияния малых количеств примесей на свойства полимера является снижение его стабильности. Наконец, в случае примеси, способной в процессе синтеза полимера вступать в соединение с растущей цепью и обрывать этим ее рост, невозможно получить высокие значения молекулярных весов до тех пор, пока не будут удалены самые ничтожные следы примеси. Как на пример укажу, что синтез по.пифор-мальдогида высокого молекулярного веса не удавался, пока формальдегид не был очень хорошо очищен от ничтожнейших следов воды и спирта. В настоящее время полимеризацией формальдегида получено ценнейшее волох< но. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология