Растворимость ксантогенатов целлюлозы

Растворимость ксантогенатов целлюлозы одной и той же степени этерификации зависит от структуры исходной целлюлозы, ха- [c.280]

Мерсеризация. При мерсеризации, т.е. обработке целлюлозы водным раствором гидроксида натрия с массовой долей NaOH 18...20%, последний химически взаимодействует с целлюлозой и образуется щелочная целлюлоза (см. 18.1). Растворимый ксантогенат целлюлозы получается только после обработки целлюлозы щелочью с массовой долей NaOH не менее 16%. При обработке целлюлозы растворами гидроксидов калия или [c.587]

Растворимость ксантогената целлюлозы в растворе щелочи и Б других растворителях зависит от его молекулярного веса, степени этерификации и равномерности распределения дитиокарбонатных групп в макромолекуле. [c.279]

С изменением степени этерификации ксантогената целлюлозы значительно изменяются его свойства, особенно растворимость. Если продукт низкой степени этерификации растворим только в разбавленных растворах щелочей или в воде, то с повышением степени этерификации ксантогенат целлюлозы начинает растворяться также и в полярных органических растворителях. В табл. 37 приведены данные о растворимости ксантогенатов целлюлозы различной степени этерификации. [c.280]

Растворимость ксантогената целлюлозы в водном растворе, т. е. переход его в вискозу, в первую очередь зависит от степени этерификации на практике всегда стремятся к максимальному при заданных расходе сероуглерода и продолжительности процесса. [c.14]

По мере отщепления остатков дитиокарбоновой кислоты во время созревания вискозы, а также при понижении концентрации ионов 0Н растворимость ксантогената целлюлозы уменьщается. При Y s2<12 —10 или при pH <11 ксантогенат целлюлозы теряет способность растворяться в водных растворах щелочей и выделяется из раствора. [c.228]

Прежде всего следует сделать некоторые замечания о критериях оценки активности целлюлозы. Обычно употребляется выражение реакционная способность , под которой понимают скорость и степень этерификации образца целлюлозного материала в избранных стандартных условиях. По справедливому замечанию Роговина [1, с. 82], этот термин неудачен, поскольку истинное значение его должно относиться к скорости реакции молекул, а не к скорости проникновения или вообще возможности доступа реагента к веществу, как это имеет место в рассматриваемом случае этерификации (или других реакций) целлюлозных материалов. Тем не менее, с учетом условности этого термина мы будем им пользоваться, поскольку он нашел широкое распространение в литературе по химии и технологии целлюлозы. Частным случаем оценки реакционной способности является определение констант скорости ацетилирова-ния, полноты этерификации в заданных температурновременных условиях (формулирование целлюлозы), скорости гидролиза, степени ксантогенирования до получения растворимого ксантогената целлюлозы и т. п. Все эти методы, естественно, характеризуют не равновесные величины или состояния, а кинетику проникновения реагента в целлюлозный материал. С технологической точ- [c.129]

Рис. 2.3. Приближенная кривая растворимости ксантогената целлюлозы при разных pH (с — концентрация ксантогената целлюлозы в растворе). Точки А, В, С и О соответствуют данным различных авторов [16].

Практически важной является система ксантогенат целлюлозы— водный раствор едкого натра [18]. Диаграммы фазового равновесия для этой системы приведены на рис. 2.6. Со -снижейием степени замещения у в этой системе уменьшается нижняя критическая температура смешения. Из этих диаграмм видно также, что со снижением температуры растворимость ксантогената целлюлозы должна увеличиваться, что ишользуется в про)цессах растворения ксантогената целлюлозы, которое полнее происходит при температурах 3— 10°С, а не при комнатной температуре. [c.46]

Повышенной растворимостью ксантогената целлюлозы при низких температурах объясняется возможность получения вискозы из ксантогенатов целлюлозы с малой степенью замещения. [c.47]

NaOH и различное количество сероуглерода, необходимое для получения хорошо фильтрующейся вискозы. Чем выше реакционная способность целлюлозы, тем меньше сероуглерода требуется для получения хорошо растворимого ксантогената целлюлозы и хорошо фильтрующейся вискозы. По данным этих исследователей, для различных препаратов сульфитной целлюлозы количество сероуглерода, необходимого для получения растворимого ксантогената, изменяется в пределах 70—160% (от массы а-целлюлозы). [c.192]

В результате действия концентрированных растворов NaOH происходит набухание целлюлозы и соответственно разрыв большего или меньшего числа водородных связей между макромолекулами целлюлозы, что является одним из основных факторов, обусловливающих получение растворимого ксантогената целлюлозы. [c.206]

Повторная мерсеризация проводится обычно нр 18%-ным ряг-твором, а 10—12%-ным раствором NaOH (концентрация щелочи, при которой происходит максимальное набухание целлюлозы и, следовательно, наиболее полное растворение низкомолекулярных фракций). Применение более концентрированных растворов щелочи, для повторной мерсеризации излишне, так как разрыв водородных связей между макромолекулами или их агрегатами, необходимый для получения при последующей обработке S2 растворимого ксантогената целлюлозы, уже осуществлен при проведении в нормальных условиях первого процесса мерсеризации. Поэтому после отжима щелочной целлюлозы в материале остается пониженное количество щелочи и соответственно расход S2 на побочную реакцию с NaOH в процессе ксантогенирования уменьшается, [c.240]

Применение для ксантогенирования щелочной целлюлозы, т. е. продукта, в котором в результате действия концентрированного (16—18%-ного) раствора NaOH разорвано значительное количество водородных связей между макромолекулами, и объясняется необходимостью получения полностью растворимых ксантогенатов целлюлозы. [c.245]

Температура растворения оказывает большое влияние на растворимость ксантогенатов целлюлозы и возможность использования низкоэтерифицированных ксантогенатов. Как уже указыва-лось, с. понижением температуры растворимость ксантогенатов (так же как и растворимость целлюлозы) в гетерополярных растворителях, в частности в растворах щелочи, повышается. Ксантогенаты с Y = 15—20, которые при 20 °С только частично растворимы, при понижении температуры до, О—5 °С полностью растворяются в этом растворе. [c.264]

Равномерное пропитывание целлюлозы щелочью, являющееся предварительным условием получения Лорошо растворимого ксантогената целлюлозы, при таком малом модуле ванны и нормальной температуре представляет большие затруднения, так как набухание стандартной сульфитной вискозной целлюлозы в 18%-ном растворе NaOH при 20 °С составляет 450—600 вес. %. Для устранения этого недостатка повышают температуру мерсеризации. Известно, что набухание целлюлозы в растворе щелочи одной и той же концентрации тем меньше, чем выше температура. Равномерное пропитывание целлюлозы нормальной степени набухания 18%-ным раствором NaOH (350% от массы целлюлозы) может быть обеспечено при повышении температуры мерсеризации до 50—60 °С. Это имеет существенное значение и для ускорения процесса предсозревания щелочной целлюлозы. [c.273]

В результате связывания NaOH растворимость ксантогената целлюлозы снижается и тем самым облегчается застудневание раствора. [c.287]

Большое влияние на растворимость эфиров, и в частности ксантогената целлюлозы, оказывает анатомическое строение целлюлозосодержащих клеток. В древесине имеются разнообразные клетки, обладающие различной стойкостью к действию реагентов, что и является одной из основных причин морфологической неоднородности целлюлозы и различной ее реакционной способности. Целлюлоза из хвойной древесины выделяется в основном из трахеид. Лиственная древесина имеет более сложное анатомическое строение и также содержит различные клетки. Выделенная из этих клеток целлюлоза значительно отличается по сво им свойствам. При одних и тех же условиях этерификации растворимость ксантогенатов целлюлозы, полученной из клеток сердцевинных лучей, значительно выше растворимости ксантогенатов целлюлозы, выделенной из клеток склеренхимных волокон. Наименьшую реакционную способность имеют внешние слои клеточной стенки склеренхимных волокон . [c.220]

Из табл. 30 отчетливо видно резкое улучшение растворимости ксантогената целлюлозы (которая определяется по условной методике, применяемой для характеристики реакционной способности вискозной целлюлозы) в результате обработки разбавленным раствором кислоты или даже водой при повышенной температуре. Этот факт нельзя объяснить некоторым снижением молекулярного веса целлюлозы в результате указанной обработки, так как обработка целлюлозы в щелочной среде, сопровождающаяся значительно большей деструкцией, не только не улучшает, но и ухудшает растворимость ксантогенатов целлюлозы. [c.221]

Уменьшается набухание щелочной целлюлозы, н при ксантогенировании замедляется диффузия сероуглерода внутрь волокна, что затрудняет получение однородного, полностью растворимого ксантогената целлюлозы. [c.256]

При рассмотрении этого вопроса необходимо учитывать влияние концентрации едкого натра в растворе и добавок, по-выщающих растворимость ксантогената целлюлозы в разбавленном растворе щелочи. [c.326]

Добавка веществ, повышающих растворимость ксантогената целлюлозы в щелочи, имеет практическое значение при растворении низкоэтерифицированных продуктов. Наибольший интерес представляет факт значительного повышения растворимости низкоэтерифицированных ксантогенатов целлюлозы при добавлении в раствор щелочи небольших количеств цин- [c.326]

Возможно, что при получении вискозы для формования прочной кордной нити в ванне, содержащей повышенное количество 2п5С)4, добавление определенного количества цинката натрия с целью улучшения растворимости ксантогената целлюлозы может представить определенный практический интерес. [c.327]

Затруднения в обеспечении равномерной пропитки целлюлозы раствором щелочи при мерсеризации и соответственно в получении хорошо растворимого ксантогената целлюлозы и хорошо фильтрующейся вискозы. Существующее у некоторых работников мнение о том, что вискозы, полученные в аппарате ВА, всегда фильтруются хуже, чем растворы, полученные обычным методом, в таком сбшем виде не отвечает действительности и в большинстве случаев не подтверждается фактическими данными. Однако бесспорно, что получение хорошо фильтрующихся растворов в аппарате ВА представляет большие трудности. Для улучшения фильтруемости вискозы, получаемой в аппарате ВА, целесообразно уменьшить загрузку целлюлозы в аппарат, усилить охлаждение его и улучшить перемешивание и растирание комков ксантогената на отдельных стадиях подготовки раствора к формованию, в частности установить растиратели у дорастворителей и смесителей, в которые поступает раствор из аппарата ВА. Осуществление этих мероприятий на Калининском и Киевском комбинатах дало возможность значительно улучшить фильтруемость прядильного раствора. [c.345]

При определении реакционноспособности целлюлозы по этому методу ее обрабатывают 11%-ным раствором едкого натра. При обработке целлюлозы раствором щелочи такой концентрации, повидимому, не происходит разрыва основного количества водородных связей и разрушения малоактивного внешнего слоя клеточной стенки. Щелочная целлюлоза, отжатая до тройного веса, обрабатывается различными количествами сероуглерода. Определяется минимальное количество сероуглерода, при применении которого образуется растворимый ксантогенат целлюлозы, обеспечивающий получение хорошо фильтрующихся концентрированных растворов ксантогената. Чем выше реакционная способность целлюлозы, тем меньше количество сероуглерода, необходимого для получения хорошо растворимого ксантогената целлюлозы. Для препаратов древесной целлюлозы, обладающих высокой реакционной способностью, количество сероуглерода при ксантогенировании составляет 70—90% от веса целлюлозы. Для препаратов целлюлозы с пониженной реакционной способностью количество серолтлеоода должно быть увеличено до 120—150%. [c.139]

До настоящего времени не выяснен вопрос о сравнительной скорости ксантогенирования первичных и вторичных гидроксильных групп и о характере распределения тиокарбоновых групп в молекуле низкоэтерифицированного ксантогената. Исследование этого вопроса имеет большое значение для изучения растворимости ксантогената целлюлозы и свойств вискозных растворов. [c.398]

Введение добавок, повышающих растворимость целлюлозы в щелочи, увеличивает и растворимость ксантогената целлюлозы. Как показал С. П. Папков при добавлении к раствору ксантогената в щелочи небольших количеств цинката натрия удается при 20° растворить ксантогенат целлюлозы су = 15. Без добавки цинката натрия ксантогенаты такой низкой степени этерификации в растворах щелочи растворяются неполностью. [c.410]

Формование вискозных волокон осуществляется в осадительные (формовочные) ванны, представляющие собой водный раствор серной кислоты, сульфатов натрия и цинка. Нейтрализация гидроксида натрия серной кислотой приводит к потере растворимости ксантогената целлюлозы и отверждению вытекающих из фильеры струй вслед за осаждением происходит разложение ксантогената целлюлозы и регенерация целлюлозы [c.119]

Особый интерес представляет растворимость ксантогената целлюлозы в воде и в водных растворах щелочей. Ввиду практической важности этой системы следует остановиться на ней подробнее. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология