Вязкость растворов гибких цепных молекул

ВЛИЯНИЯ иеидеальности раствора па поступательное трение гибких цепных молекул [80—85] показывает, что (в отличие от вращательного трения и вязкости) это влияние практически сводится к изменению /, пропорциональному изменению линейных размеров (Л ) клубка с улучшением или ухудшением качества растворителя. Таким образом, уравнения (5.68) и (5,73) практически остаются справедливыми и для неидеальных растворителей, поскольку в них входит эффективная длина сегмента А = меняющаяся с изменением качества растворителя. [c.403]

Вязкость растворов гибких цепных молекул [c.256]

Наконец, использование упрощенной гидродинамической модели — упругой гантели без внутренней вязкости — позволило решить задачу о динамооптических свойствах растворов гибких цепных молекул для широкой области градиентов скорости с учетом не только собственной анизотропии [86] цепей, но также и анизотропии их формы [82, 84, 85], т. е. с использованием всех членов уравнения (XIV-25). [c.460]

Уравнения (2.13), (2.16) и (2.17), будучи основаны на формулах (2.3), (2.6) и (2.7), имеют весьма общее значение и выполняются не только для жестких сплошных частиц, но также, как мы увидим ниже, для гибких цепных молекул в растворе. Эта общность отражает тот факт, что, независимо от модельных свойств частиц (макромолекул), характеристическая вязкость раствора во всех случаях является мерой потерь энергии, вызванных вращением частиц в среде растворителя. Именно поэтому она непосредственно связана с вращательной подвижностью (т. е. величинами или Ог) частицы формулами (2.16) [c.97]

Таким образом, для гибких цепей с анизотропным гидродинамическим взаимодействием уменьшение вязкости, вызванное ориентационным эффектом, выражено сильнее, чем для гибких цепей с изотропным взаимодействием. В рассматриваемом случае этот эффект не может быть компенсирован эффектом растяжения клубков (приводящим к увеличению [т]]). Поэтому для растворов реальных цепных молекул следует ожидать уменьшения [ti] с ростом g независимо от кинетической жесткости цепей. [c.184]

В растворах полимеров с гибкими цепными молекулами очень высокого молекулярного веса вязкость заметным образом зависит от скорости сдвига. Форма этой зависимости была предметом оживленной дискуссии. Так как наблюдаемых эффект не может зависеть от знака градиента скорости д, физический смысл могут иметь лишь теории, согласно которым [г ] является функцией четных показателей степени при д, а для [c.261]

Таким образом, с учетом изменения гидродинамического взаимодействия при неодпород-ном развертывании клубков теория приводит к выводу, что характеристическая вязкость раствора гибких цепных молекул с увеличением д должна вначале убывать, достигать минимальной величины и затем возрастать. [c.186]

В случае водных растворов полиэлектролитов также наблюдается искажение концентрационной зависимости числа вязкости (т) — ilo) / (Ло ) Действительно, в растворе полиэлектролитов кроме полиионов находятся низкомолекулярные противоионы. При изменении концентрации происходит перераспределение противоионов внутри макромолекулярного клубка. Поскольку цепная молекула гибкая, то при уменьшении концентрации полимера наблюдается полиэлектролитное набухание цепи из-за появления нескомпенсированных зарядов на макромолекуле низкомолекулярные противоионы уходят из объема макромолекулы. Теория концентрационной зависимости вязкости растворов полиэлектролитов отсутствует, поэтому в практике подавляют полиэлектролитное набухание. Как правило, это достигается с помощью растворения в растворе полиэлектролита определенного количества низкомолекулярной соли, например Na l, LiBr и т. д. Наличие добавочных ионов в растворе экранирует заряды на цепи. При этом, как правило, ухудшается качество растворителя и может наблюдаться осаждение полимера из раствора. Экспериментатор опытным путем подбирает необходимую концентрацию низкомолекулярной соли таким образом, чтобы наблюдались закономерности, описанные в п.111.2.4.1. [c.193]

Впрочем (из-за математических трудностей), задача о динамооптических свойствах кинетически жестких цепных молекул Куном решена лишь для предельного случая весьма большой внутренней вязкости, что эквивалентно случаю абсолютно жестких частиц, рассмотренному в разделе Б-1. Поэтому зависимости % = % g) я Ап = f g) для раствора цепей с большой внутренней вязкостью выражаются кривыми рис. 300. Зимм [891 использует более совершенную гидродинамическую модель цепной молекулы — последовательность свободно сочлененных субцепей [93, 94]. Рассматривается пространственное (трехмерное) движение такой цепи в сдвиговом поле с учетом гидродинамического взаимодействия ее частей методом Кирквуда и Риземана [951. При этом, однако, молекулярная цепь принимается идеально кинетически гибкой и внутренняя вязкость не рассматривается. Серф [90—921 для описания гидродинамических свойств цепной молекулы использует ту же модель (субцепей), что и Зимм, однако дополняет ее, учитывая влияние внутренней вязкости. При этом он модифицирует определение внутренней вязкости, введенное Куном, приближая его к понятию вязкости г]г сплошной жидкой среды. Поэтому динамические свойства молекулярной модели Серфа оказываются сходными с динамикой модели упруго-вязкой сферы, использованной им в более ранних работах [96—98]. Критерием классификации молекул по их жесткости, по Серфу, может служить отношение коэффициента внутренней вязкости т)г молекулы и вязкости т]о растворителя. При rio < Т1г (в условных единицах) молекулы жестки и двойное лучепреломление раствора, наблюдаемое при малых напряжениях сдвига (Р->0), есть результат их ориентации в потоке. При т1о > г) (в тех же единицах) молекулы гибки, и двойное лучепреломление, даже при предельно малом напряжении сдвига (Р - 0), вызвано их деформацией в потоке. [c.460]